﻿di questi elementi ( ! ) che è in rapporto con l' idrogeno ne risultano formole 

 come queste: 



^—0 H 



:C C=N 



v -r 



V -r v -c 



Y ) — k 



H OH 



[I] [II] [III] 



_N N — R 



delle quali [I] rappresenta l'acido cianidrico, [II] l'acido cianico e [III] gli 

 o- ossiazo, corpi tutti che presentano F interessante fenomeno, del quale molto 

 e da lungo tempo s'è cercato invano di trovare una spiegazione, di fornire 

 due serie di derivati diversi (al C ed all' N [I], ed all'O e all' N [II] e 

 [III] ), mentre si ritorna sempre alla medesima sostanza d'origine. 



Ammettendo questa ipotesi, troviamo modo d'interpretare con formole 

 analoghe la costituzione di tutte le sostanze descritte finora come pseudo- 

 mere, tautomere o allelotropiche (che presentano cioè il fenomeno detto 

 sopra) ed il comportamento della maggior parte di esse come pseudoacidi, 

 capaci cioè di dar sali soltanto in seguito a trasposizione; acquistiamo un 

 concetto ben definito sulla natura e limite di tali trasposizioni ( 2 ); ed arri- 

 viamo per la prima volta a spiegare il comportamento chimico-fisico degli 

 acidi organici e di quelli inorganici ossigenati, così diverso da quello degli 

 idracidi degli alogeni. 



Procederò con quest'ordine nell'esposizione. 



A. — Sostanze così dette tautomere. 



Le dividerò nei tre gruppi, dei quali ho riportato sopra gli esempi, 

 cioè con due, tre o più di tre atomi polivalenti. 



/ Gruppo. Il caso meglio definito è appunto quello dell'acido cianidrico, 

 che è tra i più noti e classici. La forinola [I], a differenza delle altre pro- 

 poste finora, spiega la sua natura indifferente ; difatti in soluzione acquosa 

 anche diluita conduce l'elettricità « wenig besser als reines Wasser » ( 3 ); 

 e c' indica in qual modo dia origine alle due note serie di eteri : 



R — C = N C = N — R 



nitrili isonitrili 



( 1 ) Per l'ipotesi della « Partialvalenz » emessa da Thiele per ispiegare il compor- 

 tamento di due doppi legami coniugati, essenzialmente diversa da questa, si vedano le 

 Memorie in cui è esposta: Annalen, 306, 142, 145, 171, 176, 197, 201, 225, 241 e 247 

 (1899); 311, 241 (1900); 319, 129, 144, 155, 180, 196, 211, 226; e si veda inoltre Cia- 

 mician, Gazz. chim. ital., 1905, II. 



( 2 ) L'ipotesi di Claus sulle valenze dirette verso un centro comune (Journ. prakt. 

 Ch. 51, 338 (1895) nella sua indeterminatezza non lascia invece in alcun modo prevedere 

 i composti che possono derivare dalla sostanza d'origine. . 



( 3 ) Ostwald, Lehrbuch allg. Chemie, II, 849 (1887). 



Rendiconti. 1906, Voi. XV, 2° Sem. 56 



