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Così parimenti trattando la soluzione del nitrosolfuro d' idrazina con 

 eccesso di cloruri di rubidio, cesio e potassio, si ebbero precipitati i rispet- 

 tivi nitrosolfuri, tutti della forinola anidra Fe 4 (NO)" S 3 R r ('). Non v'era più 

 dubbio cbe si trattasse di un nitrosolfuro di idrazina e che tali reazioni di 

 spostamento della base fossero dovute a semplici azioni di massa dipendenti 

 dalla concentrazione dei rispettivi reagenti. 



Eguale comportamento di fronte al nitrosolfuro sodico si ebbe con l'idros- 

 silammina, con la quale si sperimentò nelle stesse precise condizioni che 

 con l' idrazina, giungendo al nitrosolfuro di idrossilammina : 



[Fe 4 (NO) 7 S 3 H]NH 3 0 



È a notarsi soltanto che in questo caso, dopo effettuata la miscela 

 delle due soluzioni, si richiede un riscaldamento maggiore, spinto anche su 

 bagno-maria bollente, e tale da raggiungere la concentrazione necessaria per 

 la cristallizzazione del prodotto. 



Visto che l' idrazina e V idrossilammina non erano in grado di reagire col 

 radicale acido [Fe 4 (NO) 1 S 3 ]', limitandosi solo a salificarlo, si pensò di ef- 

 fettuare più convenientemente le reazioni sopra indicate tra il sale sodico 

 Fe 4 (N0) 7 S 3 Na ed i cloridrati di idrazina e di idrossilammina, senza l'ag- 

 giunta dell' idrato sodico. Infatti la reazione riesce più agevole in tal caso, 

 specialmente riguardo ai lavaggi del prodotto, e si ha un modo molto fa- 

 cile di preparare i due nitrosolfuri di idrazina e di idrossilammina, seguendo 

 le norme sopra accennate. La reazione stessa effettuata in soluzione alcoo- 

 lica dà modo di separare e raccogliere il cloruro sodico, prodotto secon- 

 dario della reazione. 



L' idrazina e F idrossilammina agiscono dunque ugualmente sui sali d'i 

 Roussin, tanto in ambiente acido che alcalino. 



Ci parve interessante di vedere se anche il cloridrato di fenilidrazina 

 si comportasse egualmente ai due cloridrati di idrazina e di idrossilammina. 

 Si unirono nel modo indicato la soluzione del nitrosolfuro sodico con quella 

 del cloridrato di fenilidrazina in eccesso; agitando si notò subito la com- 

 parsa di una sostanza nera oleosa, la quale col raffreddamento e con l'agi- 

 tazione non tardò a rapprendersi in minuti cristallini neri lucenti. Questo 

 prodotto oleoso già a priori non poteva scambiarsi con l'etere fenilico della 

 seconda serie Fe (NO) 2 S . C 6 H 5 ottenuto da Hofmann e Wiede (loc. cit.) per 

 azione della sola fenilidrazina. Questo etere infatti fonde a 179°. Le rea- 



(') Degno di nota si è che i nitrosolfuri alcalini che si formano per doppio scambio 

 dal nitrosolfuro di idrazina, di per sè stesso anidro, si presentano anch'essi tutti allo 

 stato anidro, senza molecole di acqua di cristallizzazione, che invece generalmente pos- 

 seggono se preparati per altra via. Con ciò resta esclusa in modo definitivo qualsiasi 

 lontana probabilità che delle molecole di acqua potessero in qualche modo entrare nella 

 costituzione dei nitrosolfuri della prima serie. 



Rendiconti. 1906, Voi. XV, 2° Sem. 60 



