﻿— 552 — 



con ottimi rendimenti: il processo è stato brevettato e viene oggi prati- 

 cato largamente nella fabbrica di Hòchst. L'azione del perossido di piombo 

 secondo le recenti ricerche di Miiller e Soller (') è di natura chimica e 

 catalitica; bastano piccole traccie di sali di piombo presenti nel mate- 

 riale elettrolitico anche adoperando elettrodi di platino per aumentare 

 straordinariamente il rendimento in seguito alla formazione di traccie di 

 Pb 0 2 : anche la presenza di cloro-ioni, come già abbiamo accennato, sembra 

 favorire l'ossidazione. Al contrario, con elettrodi di platino liscio e con 

 liquidi elettrolitici affatto esenti da piombo, l'ossidazione non ha pratica- 

 mente luogo. Il sig. Skirrow stesso aveva studiato l'ossidazione del solfato 

 di cromo in soluzione acida per acido fluoridrico ottenendo buoni rendimenti 

 specialmente per piccole intensità di corrente e notevoli concentrazioni in HF1. 

 Noi abbiamo operato in condizioni un po' diverse dalle sue e più simili alle 

 condizioni che si tengono in pratica: di più ci siamo sempre scrupolosa- 

 mente accertati, esaminando specialmente gli elettrodi di platino dopo l'elet- 

 trolisi (sia in presenza che in assenza di acido fluoridrico), dell'assoluta 

 assenza di piombo o di suoi composti ; in tali condizioni senza acido fluori- 

 drico il rendimento in acido cromico è praticamente zero. Le nostre elettro- 

 lisi vennero eseguite con diaframma, alla temperatura di 50°-60°; in tal 

 modo restava anche esclusa la formazione di acido persolforico dall'acido 

 solforico presente. Le soluzioni di solfato di cromo erano sempre acide per 

 acido solforico, in modo da risultare circa normali, e venivano addizionate 

 di quantità variabili di acido fluoridrico. In questo modo, poiché l'aumento 

 di acidità non poteva verosimilmente avere una influenza sensibile dati i 

 rendimenti nulli ottenuti con acido solforico in assenza di composti di piombo, 

 si veniva a mettere meglio in evidenza l' influenza specifica esercitata dal- 

 l'acido fluoridrico anche in presenza di acido solforico e cioè in condizioni 

 confrontabili con quelle della tecnica. Dopo l'elettrolisi si determinava l'acido 

 cromico presente col metodo stesso seguito da Mùller e Soller titolando cioè 

 con iposolfito l' iodio messo in libertà da una soluzione di ioduro potassico 

 per aggiunta di un'aliquota della soluzione elettrolizzata. Il rendimento 

 veniva calcolato in Cr0 3 in base all'equazione 



Cr 2 (S0 4 ) 3 + 3S0 4 + 6H 2 0 = 2Cr0 3 + 6H 2 S0 4 



da cui risulta che 1 amp. ora dà teoricamente gr. 1.25 di Cr0 3 . 



(') Zeitschr. f. Elektroche. XI, 863, 1905. 



