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e poi 



à) 



c) 



2SO^' + 0 + 2H* = S,0;' -f H 2 0 

 SO;' -f 20H' + 2H' + 20 = SO" -f 2H' + H 2 0 



Sarebbero quindi gli ossidrili dell'acqua che forniscono gli ioni scari- 

 cantisi all'anodo mentre i corrispondenti idrogenioni dell'acqua reagendo con 

 gli ioni SO" formano solfato o ditionato. Il Friessner stesso ha accurata- 

 mente studiate le condizioni di formazione del ditionato confrontandole con 

 quelle di formazione dei persolfati e dei percarbonati. Perchè si formi ditio- 

 nato è sempre necessario che le soluzioni sieno neutre o alcaline e che il 

 potenziale anodico raggiunga un valore che è superiore a quello necessario 

 per la formazione del solfato. In questo caso lo studio dell'influenza dei 

 fluoroioni riesce interessante in modo speciale, perchè abbiamo la possibilità 

 di contemporanea formazione anodica di due prodotti cui corrispondono po- 

 tenziali diversi: se l'influenza dei fluoro-ioni consiste in un aumento della 

 sopratensione anodica del platino, evidentemente dev'essere favorita la for- 

 mazione del composto cui spetta un potenziale più elevato: nel caso del 

 solfito, dev'essere favorita la formazione di ditionato. Noi elettrolizzammo 

 soluzioni di solfito sodico leggermente alcaline senza diaframma e con elet- 

 trodi di platino in condizioni analoghe a quelle che Friessner aveva trovato 

 abbastanza favorevoli alla formazione di ditionato: mettemmo sempre in 

 serie nello stesso circuito due celle, una con semplice soluzione di solfito 

 ed una con la stessa soluzione addizionata di fluoruro sodico. La determina- 

 zione di solfato e di ditionato veniva fatta col metodo pure seguito da 

 Friessner della titolazione con iodio, metodo che può dare con sufficiente 

 esattezza le quantità dei due composti formati quando si ammetta, come ap- 

 punto si può fare in queste elettrolisi, che l'ossidazione totale avvenga al 

 100 %>• Si elettrolizzarono sempre soluzioni di solfito contenenti circa il 

 13-15 °/o di Na 2 S0 3 . Riassumiamo nella tabella seguente i risultati delle 

 elettrolisi : 



Tabella II. 



Anodo (1) 



Temp. Amp. 

 ora 



Kendi mento 



in 



ditionato 



cella senza fluoruro 18.6 % 

 » con 1.25 % » 21.32 »/ 0 

 \ » senza fluoruro 21 °/ 0 



» con 3 % » 26.1 % 

 \ » senza fluoruro 0 

 ( » con 1.5 % » 0 

 ( » senza fluoruro 0 

 \ » con 1.25 °/ 0 » 0 

 (*) Gli elettrodi venivano sempre prima dell'elettrolisi polarizzati catodicamente per 

 mezz'ora in soluzione di soda caustica. 



1) platino liscio 3 X 2 cm. 



2) n » n 



3) » platin. » 



A) ri :ì n 



0.5 0.083 8.4-6.9 



0.75 0.125 8.4-7.2 

 0.7 — — 

 0.7 — — 



10° 2.75 



>. 2.64 



» 2.7 



» 3.4 



