﻿— 619 — 



anche noi non troviamo per ora spiegazioni possibili della perdita di cor- 

 rente osservata. 



4) Ossidazione dei sali manganosi. — Questo caso di ossidazione è 

 già stato esaminato da Skirrow e noi ricordiamo le nostre esperienze più 

 che altro perchè ci hanno offerto occasione di eseguire una specie di deter- 

 minazione spettroscopica di permanganato che potrebbe trovar applicazione 

 in qualche caso ed eventualmente anche essere estesa alla determinazione 

 analitica di qualche altra sostanza. Noi elettrolizzammo soluzioni solforiche 

 e fluoridriche di solfato manganoso. Le soluzioni solforiche se non conten- 

 gono una quantità d'acido sufficiente, danno per elettrolisi solfato manganico 

 riconoscibile al colore che assume la soluzione e un precipitato bruno di 

 idrato di biossido di manganese; ima soluzione N/5 di solfato manganoso e 

 8 nomi, per acido solforico elettrolizzata con 0,5 ampère fino a che certa- 

 mente tutto il sale manganoso era scomposto diede soltanto solfato manga- 

 nico; la stessa soluzione di sale manganoso invece 4 norm. per acido fluo- 

 ridrico elettrolizzata nelle stesse condizioni della precedente diede luogo ad 

 abbondante formazione anche di acido permanganico. Che veramente acido 

 permanganico fosse presente nel II caso e non nel I ce l' indicò lo spettro 

 d'assorbimento della soluzione che nel primo caso non presentava strie di 

 di assorbimento, nel II invece presentava le 5 strie caratteristiche dell'acido 

 permanganico e del permanganato. In questo modo riconoscevano qualitati- 

 vamente l'acido permanganico in soluzione in presenza del sale manganico 

 anche l'Elbs e lo Skirrow nelle loro elettrolisi ( 1 ). 



Siccome la determinazione quantitativa del permanganato in presenza 

 di composti manganici presenta delle difficoltà, noi tentammo di applicare, 

 almeno per una determinazione approssimata, un metodo analogo al metodo 

 spettroscopico di determinazione del litio secondo Ballmann-Fohr ( 2 ). Nel 

 caso del litio l' indicatore nella determinazione è l'apparire e lo scomparire 

 della riga rossa caratteristica nello spettro d'emissione; nel caso del per- 

 manganato l' indicatore (certo un po' meno sensibile che per il litio) po- 

 trebbe essere l'apparire e lo scomparire delle strie caratteristiche nello spettro 

 d'assorbimento. Secondo le nostre osservazioni fatte con strati di soluzione 

 di 10 cm. di spessore e con luce Auer la soluzione di permanganato limite 

 per la visione delle strie di assorbimento conterrebbe in 1 ce. gr. 0,000002 

 di permanganato, quantità tale da sfuggire a qualsiasi metodo di titolazione 

 tolto il metodo colorimetrico praticato con lunghi strati di soluzione. Con 

 l'aiuto di questo dato riuscimmo a determinare e crediamo con sufficiente 

 approssimazione, l'acido permanganico nelle nostre soluzioni elettrolizzate, 



( 1 ) K. Elbs, Zeitschr. f. Elektroche., 7, 260. 



( 2 ) Vedi per i dettagli di questo metodo la Memoria di G. Ranzoli, Contributo al- 

 Vanalisi quantitativa delle acque litinifere. Confronto del metodo spettroscopico con gli 

 altri già usati. (Gazz. chim. it., 1901, I, 40). 



