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Il fatto osservato da Purgotti è quindi sperimentalmente confermato e 

 resta solo da vedere quale sia la sua interpretazione esatta. Abbiamo già 

 detto in parte le ragioni per cui crediamo che l'ipotesi, esposta da B. e P., 

 della indipendente migrazione degli ioni, sia difficilmente accettabile. Biso- 

 gnerebbe infatti ammettere che in differenti sezioni della colonna liquida, in 

 cui avviene la diffusione, esistessero, in quantità abbastanza considerevole, 

 cariche elettropositive, o elettronegative in eccesso. 



Dobbiamo per altro convenire che il trovare una spiegazione del tutto 

 soddisfacente non è cosa facile. L'ipotesi più ovvia che si presenta, sarebbe 

 quella di una idrolisi dei due sali diffondentisi, o di almeno uno di essi. 

 Dimostreremo in seguito che la scomposizione idrolitica può effettivamente 

 condurre a fenomeni esteriormente identici a quelli sopraccennati; nel caso 

 speciale, ora trattato, delle soluzioni di Ag 2 S0 4 e BaCl 2 , si ha da fare però 

 con sali che, per quanto si sa finora, tale scomposizione idrolitica non pre- 

 sentano, almeno in misura apprezzabile. 



Un'altra ipotesi che abbiamo presa in considerazione è quella che si 

 tratti di fenomeni di sovrasaturazione. E nota la ingegnosa spiegazione, data 

 da Ostwald ('), della formazione di cerchi concentrici e staccati di precipitato, 

 che si ottengono, come osservò Liesegang ( 2 ), facendo cadere una goccia di 

 soluzione di AgN0 3 su una lastra di gelatina già imbevuta di bicromato po- 

 tassico. Morse e Pierce emisero, a spiegazione di questo fenomeno, una ipotesi 

 assai plausibile ( 3 ) : si sa che per ogni sale, p. es. BaS0 4 , esiste un deter- 

 ininato valore C Ba X C SOl = K detto prodotto di solubilità, il quale indica 

 il limite metastabile e cioè quelle condizioni di concentrazione dei suoi ioni 

 per cui la soluzione è soprasatura ed il sale precipita, qualora siano pre- 

 senti traccie di esso allo stato solido, mentre in assenza di questo la solu- 

 zione rimane omogenea ; M. e P. suppongono ora che esista un altro valore, 

 che si potrebbe chiamare prodotto di instabilità GÉa, X Cscu =K', il quale 

 indica i limiti massimi di soprasaturazione del liquido e cioè il momento in 

 cui l'equilibrio metastabile diventando instabile in senso ristretto, il sale 

 deve precipitare anche senza l'intervento della fase solida. 



Ci sembra che mediante questa ipotesi possa darsi una spiegazione ab- 

 bastanza soddisfacente del fenomeno che ci occupa. Si può ammettere che, 

 dal momento in cui le due soluzioni si incontrano in A, il prodotto di insta- 



A<j 2 S0 4 



BaCl 2 



(>) Lehrb. d. allg. Ch., II, 2, 778. 



( 2 ) Zeitschr. f. physik. Chem. 23, 665 (1897). 



( 3 ) Zeitschr. f. physik. Chem. 45, 589 (1903). 



