﻿— 789 — 



completo del nostro equilibrio occorrerebbe caso per caso la determinazione 

 di tali fattori. Pur tuttavia le seguenti considerazioni ci permettono di de- 

 durre come lo studio delle variazioni di pressione illustri a sufficienza la 

 legge di massa nel nostro equilibrio. 



Nelle serie di misure che esporremo, aumentando l'acidità, a parità di 

 concentrazione salina, gli aumenti di pressione sono così rilevanti, rispetto 

 alla diminuita solubilità dell' H 2 S , che chiaramente indicano l'andamento del 

 processo. Così nel caso di equilibri in miscele di H 2 S0 4 e Zn SO i , ciò è 

 rigorosamente provato dalle misure di Mac-Lauclan ( 1 ). La depressione di 

 solubilità molecolare relativa dell' H 2 S dovuta aU'H 2 S0 4 è secondo il detto 

 autore di un valore tale da essere ben superata dagli aumenti di pressione 

 da noi osservati. E poiché come è noto l' ione SOI' deprime la solubilità 

 assai più che il CI' , si possono trarre eguali conclusioni, nel confronto delle 

 soluzioni cloridriche con le solforiche. Tenendo conto dell'aumentata solubi- 

 lità dell' H 2 S per quelle, risulta più rilevante l' influenza dell'anione. Eguali 

 conclusioni si possono fare per gli altri cationi da noi studiati : Cd- Fe. 



Sorvoliamo sulle influenze di solubilità subite dal solfuro, nelle varie 

 soluzioni, giacché queste per la loro grandezza avranno un valore trascura- 

 bile ( 2 ). Così pure quelle che potrebbero intervenire da possibili deviazioni 

 dalla legge della diluizione da parte dei solfuri. 



Più importanti sono le deviazioni che possono intervenire dalle va- 

 riazioni poliformiche del solfuro. 



È un fenomeno generale : di quasi tutti i precipitati si conoscono varie 

 forme, che possono ottenersi sia variando le condizioni di reazione, come 

 pure per susseguente trasformazione spontanea del precipato. Dei vari solfuri 

 si descrisssero forme amorfe e cristalline, alcune idrate anche in vario grado ; 

 fu sopratutto studiato il ZnS, ma anche CdS , NiS, CoS, PeS, e infine il 

 MnS, con le varie forme rosee e verdi ( 3 ). 



Non è il caso, data la diversa solubilità delle varie forme, di rilevarne 

 più oltre l' influenza diversa nell' equilibrio, ed in ispecial modo sulla rever- 

 sibilità dei fenomeni. 



Le complicazioni dovute a questi fatti sono di tale natura da poterne 

 interpretare esattamente il senso e da valutarne l' importanza, ma altri fattori 

 di carattere ancora non ben determinato, intervengono. Sono fenomeni di 

 tempo; quando si tenta di precipitare un solfuro con l'H 2 S da una soluzione, 

 non sempre si ha la precipitazione allorché si è raggiunta la concentrazione 

 voluta di H 2 S. Spesso oceorre un tempo anche grande affinchè questa s'inizi: 



(') Loc. cit. 



( 2 ) Per le influenze di solubilità di questo tipo vedi ad es. M. Levin, Zeitschr. tur 

 Physik. Ch. LV, 513; Geffcken, ibidem, XLIX, 257. 



( 3 ) Moissan, Traité de Chiraie Generale, IV, 528; Dammer, Handb. de-r Au. Ch. 

 Ili, 259; Abegg, Handb. der An. Ch. IV (2), 346/ 



