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non solo, ma una volta iniziata, essa prosegue per un tempo pure grande 

 spesso, verso uu limite, che non si può affermare essere il punto d'equilibrio 

 teoretico. Questi fenomeni vennero studiati da molto tempo dal Baubigny ('), 

 per quanto riguarda la precipitazione susseguente soprattutto, e recentemente, 

 dal Bruner ( 2 ) per l'inizio della precipitazione. 



Il solfuro già precipitato sembra agire catalicamente. Come ha dimo- 

 strato Bruner il tempo che precede l'inizio della precipitazione aumenta 

 aumentando l'acidità: fatto osservato anche da noi nelle nostre esperienze, 

 precedenti alla Nota del Bruner, tempo che il Bruner chiama d' induzione. 

 Nelle nostre esperienze per quanto ci fu possibile tenemmo conto del tempo. 



Però non si arrestano qui le anomalie di questi equilibri; in apparenza, 

 data l'irreversibilità del MS, e sopratutto del CoS, si dovrebbe ammettere la 

 insolubilità di essi. Senonchò da molto tempo sono noti dei fenomeni che 

 contraddicono la pretesa insolubilità di quei solfuri. Alludiamo alle ricerche 

 di Schurmann ( 3 ) ; questi cercando di stabilire, secondo l'antica idea, la varia 

 affinità dei metalli per lo S, riuscì ad osservare degli equilibri fra due sol- 

 furi e una soluzione dei sali corrispondenti ; e ciò anche agendo in condi- 

 zioni normali, a temperatura non molto elevata (100°), e a pressione ordi- 

 naria. I metalli che partecipano a questi equilibri sono lo Zn , il Fe , il 

 Co , il Ni. D'altra parte i solfuri di Co e di Ni spostano quelli meno so- 

 lubili, come Schurmann ha direttamente provato per il CdS. Questi fenomeni 

 dal punto di vista moderno sono retti dalla diversa solubilità dei solfuri, 

 meglio dal loro prodotto di solubilità, data la normale dissociazione dei sali 

 impiegati (nitrati, solfati). 



In base ai fenomeni osservati da Schurmann bisogna ammettere che 

 anche dopo la precipitazione dalle soluzioni saline, i solfuri di Co e Ni 

 posseggono una solubilità che è in accordo relativo con i noti fenomeni di 

 precipitazione diretta; la solubilità dei due solfuri starebbe fra quella dello 

 Zn e quella del Fe. Quindi pur ammettendo, come Baubigny e Bruner, che 

 essi posseggano un grande tempo di induzione, bisogna anche ammettere 

 che il limite estremo raggiungibile, per una data concentrazione di H 2 S, 

 sia per i sali di Ni e Co di grandezza tale da risultare in accordo con le 

 esperienze su citate. Si comprende l' importanza che avrebbe la determina- 

 zione esatta di questo limite, che sinora non fu condotta in maniera siste- 

 matica. Che i solfuri di Ni e Co conservino una solubilità notevole, dopo 

 precipitati, è dimostrato dalle esperienze di Herz ( 4 ) : questi solfuri, difesi 

 dal contatto dell' ossigeno, sono ben solubili negli acidi. Forse l'autossida- 



(') Zeitschrift fur Anorg. Chemie, 27 (1901), 391. 

 ( a ) Liebig's Anhalen, 249 (1886), 326. 



( 3 ) Bull, de l'Académie des Sciences de Cracovie, luglio 1906, pag. 603. 



( 4 ) Coraptes Kendus XCIV (1882), 962, 1183, 1251, 1417, 1473, 1595, 1715. Vedi 

 anche annate successive fino al 1885. 



