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Chimica. — Sulla trasformazione del pirrolo in derivati della 

 piridina. Nota di Giacomo Ciamician e Paolo Silber, presentata 

 dal Socio Cannizzaro Q). 



« Fra le reazioni che caratterizzano il comportamento chimico del pirrolo, 

 certo meritano speciale interesse quelle che servono a trasformarlo in deri- 

 vati piridici. Abbenchè la prima di queste trasformazioni sia stata scoperta 

 da me assieme al dott. Dennstedt fino dal 1881 , pure queste reazioni non 

 sono state finora completamente spiegate. 



« Nel 1881 ( 2 ) e 1882 ( 3 ) venne dimostrato cbe il composto potassico 

 del pirrolo dà col cloroformio e bromoformio una cloro- ed una bromopiridina, 

 e più tardi noi ( 4 ) abbiamo potuto ottenere questi due alcaloidi trattando il 

 pirrolo col cloroformio o col bromoformio in presenza di alcoolato sodico. La 

 bromopiridina così preparata venne da noi trasformata in piridina ( 5 ) per ri- 

 duzione con zinco ed acido solforico. Finalmente Dennstedt e Zimmermann ( fì ) 

 riuscirono ad ottenere direttamente , abbenchè in piccolissima quantità , la 

 piridina dal pirrolo, facendo agire sul pirrolo in presenza di alcoolato sodico 

 il joduro di metilene. 



« Tutte queste reazioni, abbenchè abbiano servito a stabilire con cer- 

 tezza il fatto, che il nucleo del pirrolo può in certe condizioni fissare un quinto 

 atomo di carbonio e trasformarsi nel nucleo piridico, pure non bastano a de- 

 terminare la posizione che questo atomo di carbonio viene ad avere nel nuovo 

 nucleo a cui ha dato origine. Nella presente Nota noi tenteremo di risolvere 

 questo problema. 



« La prima questione che si/presenta è quella di decidere se nei derivati 

 piridici, che si sono ottenuti dal pirrolo, il radicale sostituente resti legato 

 a quell'atomo di carbonio che entra nel nuovo nucleo. Già in una delle Me- 

 morie ( 7 ) sopracitate questo problema venne risoluto in senso affermativo , 

 perchè si ottiene la stessa monocloropiridina tanto col cloroformio che col te- 

 tracloruro di carbonio. La reazione col cloroformio venne perciò rappresentata 

 con la seguente equazione; 



C 4 H 4 NH + CHC1 3 = CJÌ 4 : N • C • CI + 2HC1, 



t 1 ) Lavoro eseguito vel E. Istituto Chimico di Roma. 



( 2 ) Ciamician e Dennstedt. SulV azione del cloroformio sul composto potassico del 

 pirrolo. Atti della R. Accademia dei Lincei. Memorie Voi. IX. 



( 3 ) Ciamician e Dennstedt, Trasformazione del pirrolo in piridina. Ibid. voi. XII. 



( 4 ) Ciamician e Silber, sulla Monobromopiridina Rendiconti, I, 120 (1885). 



(5) Ibid. 



(6) Beri. Ber. XVIII, 3316. 



("') Trasformazione del pirrolo in piridina. 



