— 59 — 



3) Il CI ed il Br, quando sostituiscono Y H, producono un' alterazione 

 molto più profonda: non solo viene cambiato il rapporto assiale, ma anche 

 il sistema cristallino viene trasformato in un altro di minor grado di sim- 

 metria. Spesso però la sostituzione di parecchi atomi di H con CI e Br 

 causa un ritorno al sistema cristallino di maggior simmetria. 



4) Il radicale CH 3 produce un forte cambiamento nella forma origi- 

 naria e nei rapporti relativi di simmetria. 



Ora le esperienze crioscopiche avevano, fin dal 1894, indotto uno di 

 noi ad affermare che « nei composti ciclici taluni radicali sostituenti tolgono 

 « ai corpi originari il loro comportamento anomalo ed altri invece lo con- 

 « servano loro. Tra i radicali che dimostrano il primo effetto vanno annove- 

 « rati principalmente i gruppi alcoolici : fra i secondi l' ossidrile, 1' ammino, 

 « l' immino, 1' azoto ed in taluni casi anche gli alogeni » . 



L'analogia veramente notevole che esiste fra talune delle leggi del 

 Groth e quanto testé riportammo, oltre al provare nuovamente che 1' attitu- 

 dine dei corpi di sciogliersi allo stato solido è, il più spesso, in relazione 

 con l' analogia di forma cristallina, ci faceva sperare che avremmo realizzato 

 nuove anomalie crioscopiche lasciandoci guidare dai medesimi concetti che 

 avevano ispirato i primi lavori su questo argomento. 



Abbiamo pertanto preso in esame le seguenti soluzioni: 



1) p. ossi azobenzolo e p. amido azobenzolo in azobenzolo; 



2) i tre nitrofenoli e le nitroaniline in nitrobenzolo ; 



3) il dinitrofenolo (2. 4) e la dinitroanilina (2. 4) in m. dinitrobenzolo ; 



4) il p. ossiacetofenone ed il p. amidoacetofenone in acetofenone ; 



5) il p ossibenzofenone in benzofenone; 



6) la p. xilidina in p. xilene; 



7) il trifenilcarbinolo in trifenilmetano ; 



8) l'acido glicolico in acido acetico. 



I corpi impiegati come solventi in queste esperienze eran già stati in- 

 trodotti in crioscopia, onde di essi si conoscevano le costanti e tutti eran 

 facilmente accessibili. Se non estendemmo le ricerche ad un maggior nu- 

 mero di casi, fu solo perchè non potemmo procurarci i necessari composti, 

 e già nella preparazione di taluni di quelli enumerati incontrammo difficoltà 

 non lievi, sopratutto in causa degli scarsissimi mezzi a disposizione del nostro 

 laboratorio. 



Perciò, mentre in massima le esperienze da noi fatte hanno confermato 

 le nostre previsioni, ci mancò il mezzo di studiare su molte sostanze, l' in- 

 fluenza della posizione occupata nei nuclei dall' ossidrile e dall' ammino e 

 di tentare quindi una spiegazione delle poche eccezioni anche stavolta rin- 

 venute. 



Riassumiamo nei quadri seguenti tutti i risultati che poi discuteremo 

 brevemente. 



Rendiconti. 1899, Voi. Vili, 2° Sem. 9 



