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Il problema si riduceva adunque ormai a stabilire se 1' acido metilgra- 

 natico deriva dalla metilpiperidina per sostituzione nelle posizioni a-y ov- 

 vero a-a . 



Oggi questa questione è risolta in favore della seconda ipotesi, per mezzo 

 di quello stesso metodo di ricerca che condusse il Willstàtter (') alla esatta 

 definizione della struttura dell'acido tropinico. Infatti, eliminando l'azoto 

 dall' acido granatico col metodo dell' Hofmann e riducendo il prodotto finale 

 della reazione, ottenni l'acido suberico normale; questo fatto dimostra che 

 nell'acido granatico deve esistere un aggruppamento capace di dar origine 

 ad una catena normale di otto atomi di carbonio. 



A questa condizione ed all' altra non meno importante di rappresentare 

 V acido metilgranatico come derivato della ^-metilpiperidina, risponde soltanto 

 lo schema nuovamente proposto che qui trascrivo: 



COOH.CH 2 .CH— CH 2 



I I 

 CH 3 .N GH 2 



I I 

 COOH.CH— CH 2 



L' assieme delle reazioni che conducono dall' acido granatico al suberico, 

 non è per nulla complicato e ricorda in ogni sua fase l'analogo processo 

 conducente dall'acido tropinico al pimelico normale. Ho sottoposto il jodo- 

 metilato dell' etere dimetilico dell' acido metilgranatico all' azione del car- 

 bonato potassico in soluzione acquosa calda; in queste condizioni il jodome- 

 tilato stesso, che è un corpo cristallino, incoloro, fondente a 167°, subisce 

 una scissione intramolecolare, per cui il nucleo piperidinico si apre dando 

 origine all' etere dimetilico di un acido alifatico non saturo, amidato, che si 

 può chiamare acido dimetilgranatenico ; il processo può esser rappresentato 

 nel seguente modo: 



COOCH 3 .CH 2 .CH— CH 2 COOCH 3 COOCH 3 



1CH 3 . CH 3 . N 



CH 2 — CH-CH 2 -CH 2 — CH=OH ( 2 ) 



COO CH 3 . OH— CH 2 N(CH 3 ) 2 



L' etere del nuovo acido amidato è liquido e dotato di carattere debol- 

 mente basico; i suoi sali sono però di difficile separazione. L'etere stesso, 

 in soluzione solforica, scolora immediatamente il permanganato potassico, 

 come è richiesto dalla sua struttura non satura. Si combina col joduro di 



(1) Beri. Ber. 28, 3271 ; 31, 1534. 



(2) È a notarsi che in questa formola le posizioni dell'azoto e del doppio legame 

 sono arbitrarie, non essendo noto il punto in cui avviene il distacco dell'azoto. 



