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cianaio di fenile, si produce un riscaldamento energico e depositasi quindi 

 la metilgranatilfenilliourea in prismetti compatti che purificati coli' etere 

 acetico fondono a 132-133° con lieve rammollimento. 



La ^-metilgranatilamina si produce riducendo l' ossima con alcool ami- 

 lieo e sodio. È anch' essa una base oleosa, energica, che all' aria si trasforma 

 tosto in carbamato. Bolle alla pressione ordinaria tra 232-236°; anche nei 

 sali non manifesta grande diversità dalla base isomera; così il cloroaurato 

 fonde a 231-232° con lieve scomposizione; il cloroplalinalo si scompone 

 pure a 265° e il picrato a 239-240° fonde con alterazione profonda. La 

 \p-metilgranatilfeiiiltiourea, cristallizzata dall' etere acetico, fonde invece a 

 176°. La base ora descritta può ottenersi anche facendo bollire per sei ore 

 la sua isomera con una soluzione di amilato sodico nell' alcool amilico, od 

 anche riscaldando la metilgranatilamina stessa con una soluzione di soda 

 caustica molto concentrata. Essa deve quindi ritenersi come la forma stabile 

 della metilgranatilamina. 



Le due basi isomere presentano adunque proprietà molto somiglianti sia 

 allo stato libero che salificato. La differenza tra di esse non si rivela in 

 modo evidente che nelle loro combinazioni coli' isotiocianato di fenile. Questo 

 comportamento ricorda maravigliosamente quello delle tropilamine, tanto più 

 che anche nella riduzione dell' ossima della granatilamina si verifica il fatto 

 già osservato dal Willstatter, che per mezzo dell' alcool amilico e sodio, si 

 ottiene la forma stabile, contrariamente a quanto è stato stabilito dall' Harries 

 per 1' ossima della vinildiacetonamina ('). D'altra parte però il parallelismo 

 delle proprietà degli isomeri di tutte tre le serie ora accennate è così com- 

 pleto che induce a crederlo proveniente da una causa unica ; se si considera 

 infatti che tanto le tropilamine, quanto le granatilamine e le amine del- 

 l' Harries, contengono tutte come parte fondamentale della molecola il nucleo 

 piperidinico con o senza metile all' azoto, apparisce giustificata l' ipotesi che 

 l'isomeria sia da attribuirsi alle posizioni diverse che possono assumere ri- 

 spetto al piano dell'anello piperidinico il gruppo NH 2 e l'altro sostituente 

 che provoca l'asimmetria di uno o di ambedue gli atomi a- a del nucleo 

 piperidinico stesso: 



H NH, 



\/ 

 H 2 C— C— CH 2 



H NH 2 



\/ 

 H 2 C-C— CH 2 



H NH 2 



V 



H 2 C— C— CH 2 



HC — N — C(CH 3 ) 2 

 I H 

 CH 3 



HC— N — CH 

 | CH 3 | 



H 2 G CH 2 



HC — N — CH 



| CH 3 | 

 H 2 C-CH 2 -CH 2 



vinildiacetonaminamina 



tropilamina 



granatilamina 



(i) G. Harries, Beri. Ber. XXIX, pag. 521; Lieb. Ann. 294, pag. 336. 



