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sull'asse delle ascisse le concentrazioni riferite a 100 parti di miscela e su 

 quello delle ordinate le temperature — i fenomeni ora esposti sono rappre- 

 sentati schematicamente dalla curva ab e (fig. 1). 1 tratti ab e bc rappre- 

 sentano p. es. le curve di solubilità del metiletilchetone nell' acqua, e dell' acqua 

 nel metiletilchetone (Rothmund) ; queste due curve coincidono nel punto di b che 

 è un punto di massimo. L' analogia del punto b in cui vengono a confondersi 

 due fasi liquide, col punto critico in cui vengono a confondersi una fase li- 

 quida ed una fase gassosa, venne posta in rilievo pel primo da Orme Masson ('). 

 Tale punto si chiama perciò punto critico di soluzione. Rothmund (1. c.) 

 studiò quali delle leggi che regolano lo stato critico siano applicabili ai fe- 

 nomeni sopradescritti ; egli trovò che nelle miscele finora studiate si verifica 

 con una notevole approssimazione la legge del diametro retto; cioè: il dia- 

 metro (fig. I, retta bk) delle corde parallele all'asse delle concentrazioni è 

 una retta che passa pel punto critico. Non si verifica invece la legge degli 

 stati corrispondenti. 



Oltre alle coppie di liquidi della categoria suaccennata, ne esistono altre 

 le quali presentano pure un punto critico, ma questo anziché essere un punto 

 di massimo è un punto di minimo. I due componenti di queste coppie, p. es. 

 acqua e trietilammina, sono miscibili in tutti i rapporti al disotto di una, 

 certa temperatura; al disopra di questa invece, ha luogo la divisione in 

 strati. La curva Imn (fig. 1) rappresenta l'andamento della miscibilità nelle 

 miscele di questa categoria. Per esse Rothmund trovò che non si verifica 

 la legge del diametro retto. 



La scoperta di questa seconda categoria di miscele a punto critico infe- 

 riore indusse il van 't Hoff ( 2 ) , a supporre che in questi casi debba, a tem- 

 perature più elevate di quelle alle quali venne finora sperimentato, esistere 

 un secondo punto critico al disopra del quale si avrebbe di nuovo la misci- 

 bilità completa dei due componenti. La curva di miscibilità sarebbe in questo 

 caso una curva chiusa come è rappresentata dalla fig. 1 riunendo i segmenti 

 abclmn colle linee punteggiate. L'esistenza di una curva di tale forma 

 può ammettersi per considerazioni puramente teoriche. Infatti dalla teoria di 

 van der Waals sulla continuità degli stati liquido e gassoso, deve dedursi che 

 in prossimità del punto critico tutti i liquidi debbano esser fra di loro com- 

 pletamente miscibili. Inoltre per alcune coppie di liquidi si sono realizzate 

 sperimentalmente curve che sembrano accostarsi ad una curva chiusa (p. es. 

 per le miscele di metiletilchetone, dietilchetone, alcool isobutilico, alcool ami- 

 lieo e /5-collidina con acqua). Degna di nota fra queste è la curva di misci- 

 bilità delle miscele di acqua e di metiletilchetone studiata da Rothmund. 

 Essa è rappresentata schematicamente dalla curva ab c della stessa fig. 1, 



(1) Zeitschr. f. physik. Ch., VII, 500. 



( 2 ) Vorlesungen il physik. u. theor. Chemie, Heft. I, pag. 41. 



