— 147 — 



Come si vede dalla fìg. 3, per la parte superiore della curva da me deter- 

 minata si verifica con notevole esattezza la regola del diametro retto, veri- 

 ficata da Rothmund in tutte le miscele a punto critico superiore : cioè il 

 diametro delle corde parallele all'asse delle concentrazioni è rettilineo. 

 Però nella parte inferiore della curva questa regola non si verifica più. . 



Vediamo ora in quale rapporto starà la curva di miscibilità allo stato 

 liquido ora determinata, con la curva di solubilità allo stato solido. Tali rap- 

 porti per le miscele binarie a punto critico superiore sono rappresentate dalla 

 fig. 1. La curva di solubilità consta di 3 rami: i rami de ed fg lungo i 

 quali si deposita uno dei due componenti. I punti e ed f in cui questi ta- 

 gliano la curva di solubilità allo stato liquido sono alla stessa temperatura ('). 

 Infine si ha il ramo gh lungo il quale si deposita l'altro componente. 

 Nel punto crioidratico g coesistono entrambi i componenti come fasi solide. 

 Data la forma della curva di solubilità allo stato liquido realizzata nel caso 

 da me studiato, era prevedibile che essa non avrebbe incontrato affatto la 

 curva di solubilità (o di congelamento) allo stato solido. Io ho infatti rea- 

 lizzato sperimentalmente un largo tratto di questa curva, osservando le tem- 

 perature di congelamento delle miscele di acqua e metiletilchetone conte- 

 nenti 1,5 p. c. d'alcool etilico. Dalle esperienze risulta verificata la previsione 

 suespressa, che cioè la curva di solubilità (o congelamento) allo stato solido 

 non incontra in alcun punto la curva di miscibilità allo stato liquido. Anche 

 tale nuova curva si trova tracciata nella fig. 3. Il fatto ora realizzato è pure 

 un risultato sperimentale nuovo. Si erano infatti realizzati alcuni casi in cui 

 le due curve non si incontravano ( 2 ) ; ma in tali casi la curva di miscibilità 

 allo stato liquido si trovava in stato d' equilibrio instabile. Nel caso presente 

 si tratta di curve rappresentanti equilibri stabili. Casi simili si realizzeranno 

 prevedibilmente in tutti i casi di miscele binarie a punto critico inferiore. 



Parte sperimentale. 



Il metiletilchetone impiegato proveniva dalla fabbrica di E. Merck. 

 Fu rettificato e bolliva costante a 80°,5-81° sotto la pressione di 761 mm . 



Il metodo da me seguito fu il seguente : Volendo operare sempre su mi- 

 scele che contenessero 1,5 parti d'alcool etilico su 100 di miscela, aggiunsi 

 alcool etilico assoluto in questa proporzione tanto all'acqua, quanto al che- 

 tone da impiegare. Pel resto operai esattamente nel modo indicato da Ko- 

 thmund , introducendo quantità date dei due liquidi così preparati in tubetti 

 di vetro robusto chiusi ad una estremità, i quali venivano ripesati e quindi 



(1) Kothmund, Zeitschr. f. physic. Ch., XXVI, 483; Duliem, Mécan. chim., t. IV, 

 pag. 176. 



( 2 ) Alexejew (1. e); Roozeboom, Ree. trav. chim. Pays-Bas, Vili, 2 (1889). Cfr. Eo- 

 thmuiid, 1. e, pag. 487. 



