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si avesse sempre innalzamento del punto di congelamento, mentre nelle mi- 

 scele di sostanze formanti soluzioni solide, ma non perfettamente isomorfe, 

 si avrebbero sempre abbassamenti, bensì anormalmente piccoli. 



Questo fatto, se vero, potrebbe interpretarsi nel senso che la differenza 

 fra le miscele isomorfe e le soluzioni solide cristalline sia di principio, e 

 non graduale. Ciò presterebbe un appoggio alle vedute di Kiister e di Bo- 

 dlànder. Importa quindi di vedere se realmente sussista questa differenza 

 sostanziale fra le curve di congelamento delle miscele isomorfe e quelle delle 

 soluzioni solide di sostanze non perfettamente isomorfe, o se invece la diffe- 

 renza non sia piuttosto di semplice gradazione. 



Già alcuni fatti noti parlano contro la prima ipotesi. Infatti fra jodo- 

 formio e bromoformio, come fra joduro e bromuro d' etilene esistono tali re- 

 lazioni di costituzione che determinano in generale l' isomorfismo ; invece 

 dalle esperienze di uno di noi ( l ) risulta che sciogliendo i derivati jodurati, 

 che fondono più alto, nei corrispondenti derivati bromurati non si ha innal- 

 zamento, ma solo abbassamenti del punto di congelamento inferiori ai nor- 

 mali. Da questo comportamento anzi Bodlànder ( 2 ) crede di poter dedurre 

 senz'altro che possa in tal caso ritenersi escluso trattarsi di isomorfismo. 

 Qui però, per difficoltà sperimentali facilmente comprensibili, 1' esistenza del- 

 l'isomorfismo non potè essere direttamente nè constatata nè esclusa. 



Però fra le miscele studiate da Kiister ve n' è una formata da sostanze 

 sicuramente isomorfe come il diacetilmonocloro-, ed il diacetilmonobromo- 

 idro-chinone nella quale 1' aggiunta del componente che fonde più alto dà, non 

 innalzamenti, ma abbassamenti piccolissimi fino ad una concentrazione assai 

 elevata ( 3 ). È da notarsi però che in questo caso, la differenza dei punti di 

 congelamento dei due componenti è minima (appena 1°, 5). 



Al contrario si hanno innalzamenti fino dalle più basse concentrazioni 

 per l' aggiunta del componente che fonde più alto nelle miscele di naftalina 

 e ^-naftolo, fra i quali esistono bensì strette relazioni morfotropiche, ma non 

 isomorfismo vero e proprio ( 4 ). Le miscele di queste due sostanze sono anzi 

 fra quelle che più di tutte si accostano nel congelamento all' enunciato della 

 pretesa prima regola di Kùster ( 5 ); mentre miscele di altre sostanze, come 

 p. es. tricloroacetamide e tribromoacetamide, aldeide monoclorocinnamica e 

 aldeide monobromocinnamica ( 6 ), fra le quali esistono relazioni di isomor- 

 fismo assai più strette e perfette che fra naftalina e ^-naftolo, presentano 

 deviazioni assai più notevoli. Ciò dimostra già poco fondata 1' opinione espressa 

 da Kùster, che la curva di congelamento delle miscele tanto più si accosta 

 alla retta quanto più è perfetto l' isomortismo fra i componenti. 



(•) Eendic. di questa Accad. 1898, 1° sem. 166. 



( 2 ) L. c. pag. 90-91. 



(3) Zeitschr. f. physik. Ch. Vili, 577. 



( 4 ) Negri, Gazz. chim. ital. XXIII, II, 378 e segg. 



(5) Zeitschr. f. physik. Ch. XVII, 357. 

 («) Zeitschr. f. physik Ch. VIII, 577. 



