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misure termometriche il valore del coefficiente di ripartizione, introduce questo 

 valore nella nota formola di Beckmann, e applicando questa alle soluzioni 

 diluite di naftalina in /S-naffcolo e viceversa dimostra che si calcolano dei 

 pesi molecolari assai più piccoli dei teorici, e deduce che quindi le leggi 

 delle soluzioni non valgono per le miscele isomorfe. Ognuno vede su qual serie 

 di errori siano fondati questi calcoli e queste conclusioni. 



l.° Il calcolo del valore di a dalle mie esperienze termometriche non 

 è possibile nemmeno approssimativamente. Le mie esperienze dirette ad uno 

 scopo puramente qualitativo, furono condotte con un metodo adatto a questo 

 scopo, ma non permettono conclusioni quantitative. Se queste fossero possi- 

 bili, le avrei naturalmente tratte io fino d' allora e risparmiato così a 

 Bodlànder la noia delle sue ricalcolazioni. Dalle mie esperienze non si può 

 calcolare il valore di a perchè non è possibile di conoscere nemmeno appros- 

 simativamente quanta acqua madre fosse rimasta aderente ai cristalli. Nè 

 si creda che questo porti un errore piccolo. P. es. nelle miscele di fenolo e 

 benzolo da me studiate, 1' acqua madre raggiungeva la metà della massa 

 separata. In queste miscele di sostanze che fondono tanto alto e che hanno 

 tanta tendenza a cristallizzare la proporzione sarà probabilmente anche mag- 

 giore. Inoltre perchè il calcolo del valore di a sia esatto occorre sempre che 

 i cristalli separati siano una porzione assai piccola della massa totale della 

 soluzione. Io invece dividevo la miscela in due parti pressapoco uguali. Il 

 calcolo del valore di « fatto da Bodlànder sulle mie misure non ha quindi 

 nemmeno la più lontana approssimazione. E tutti gli errori commessi da 

 Bodlànder tendono tutti a far aumentare questo valore (calcolato per la nafta- 

 lina), cioè influiscono tutti ad alterare i risultati nel senso favorevole alle 

 sue vedute. 



2.° Se anche il valore di a fosse calcolato esattamente, questo valore 

 dedotto per miscele contenenti intorno al 50 % dei due componenti non 

 sarebbe applicabile alle soluzioni diluite corrispondenti ai due estremi della 

 curva di congelamento. Questo, oltreché per la ragione che esporrò subito 

 dopo, per la seguente : non è provato che il valore di « resti costante lungo 

 tutta la curva di congelamento, ed è anzi a ritenersi che ciò non avvenga. 

 Infatti il coefficiente di ripartizione fra due fasi resta costante col variare 

 della concentrazione purché resti costante la temperatura. Col variare di 

 questa esso pure deve variare. Ciò tanto più nel caso speciale di una solu- 

 zione liquida in equilibrio con una solida, avendo certamente la temperatura 

 poca influenza sulla miscibilità allo stato cristallino, ed avendone invece una 

 assai considerevole sulla solubilità nella fase liquida. Per le miscele di so- 

 stanze come la naftalina ed il /^-naftolo fra i cui punti di congelamento 

 vi è una differenza di 40°, le differenze possono essere assai sensibili. 



3.° La formola di Beckmann come è noto non è affatto rigorosa, ma 

 solo approssimativa. La sua approssimazione è tanto maggiore quanto più la 



