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e le due modificazioni attive enantiomorfe : 



Ma quando il carbonio asimmetrico non possiede più che una sola va- 

 lenza non impegnata in catene chiuse, come nel caso in questione, il pas- 

 saggio agli isomeri ottici potrebbe essere ostacolato dalla presenza di legami 

 che vengono a formare il ponte. 



Io non posso asserire che in questi casi sia assolutamente impedita la 

 formazione delle modificazioni enantiomorfe ( ] ); però è assai probabile che 

 le molecole del genere considerato, contenenti cioè due atomi di carbonio 

 asimmetrico equivalenti, con tre valenze impegnate in nuclei ciclici, assumano 

 di preferenza la forma inattiva per compensazione interna. 



Questa ipotesi trova, a mio parere, un appoggio nelle proprietà ottiche, 

 rispetto alla luce polarizzata, delle basi alcooliche del gruppo granatanico e 

 tropanico. 



L'alcaloide più importante che ricavasi dalla radice del melagrano, per 

 semplice spostamento a freddo, dal sale organico originario, con acqua di 

 calce, è la metilgranatonina detta dal suo scopritore, il Tanret, pseudopel- 

 letierina od anche alcaloide solido inattivo ; esso è infatti completamente 

 inattivo sulla luce polarizzata ; aggiungerò inoltre che i tentativi da me fatti 

 per ottenere la scissione in modificazioni attive, per mezzo dell'acido tar- 

 tarico, non ebbero alcun esito favorevole. 



Ora è a notarsi che la metilgranatonina contiene appunto, secondo la 

 struttura ultimamente assegnatale, due atomi di carbonio asimmetrico con 

 una sola valenza non impegnata in catene chiuse ; per di più questi carbonii 

 sono perfettamente equivalenti ; questi fatti risultano in modo assai chiaro 

 dallo schema sotto segnato rappresentante l'alcaloide in questione: 



CH- 



— CO— 



-CH 2 



1 



CH— 



-NCH 3 - 



1 



— CH 



1 



CH 2 - 



— CH- 



1 



CH 2 



È quindi assai probabile per quanto ho detto sopra che la molecola 

 della metilgranatonina appartenga al tipo inattivo per compensazione interna. 



(') Costruendo la molecola coi modelli, si possono infatti ottenere anche le modifi- 

 cazioni enantiomorfe ; è a notarsi però che la trasformazione è accompagnata da una con- 

 siderevole deformazione dei nuclei, il che starebbe in appoggio dell' ipotesi suespressa. 



