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2° Cloruro di tionile. 



I metodi che sono stati descritti per la preparazione di questa cloro- 

 anidride non danno un prodotto puro. 



Per T azione dell' anidride solforosa sul pentacloruro di fosforo ( l ), per 

 quante distillazioni frazionate si ripetano e dentro limiti di temperatura 

 molto ristretti, si ottiene sempre del prodotto che contiene ossicloruro di 

 fosforo. 



Alquanto più puro, ma inquinato sempre da S 2 C1 2 , si ottiene per l'azione 

 di C1 2 0 sullo zolfo disciolto in S 2 Cl 2 o in CS 2 ( 2 ) e per 1' azione di S0 3 

 su SC1 4 ( 3 ): ma i processi sono molto più lunghi e costosi. 



Cercammo d' investigare altri metodi di preparazione, ma senza suc- 

 cesso. Non crediamo però del tutto inutile accennare questi tentativi: 



1° Azione simultanea di S0 2 e Cl 2 sia a freddo che all' ebollizione a 

 ricadere su S 2 C1 2 per ottenere: 



2 SO. -f- S 2 C1 2 + 3C1 2 = 4 SOCl 2 

 Invece S0 2 sfugge inalterata e si forma SCI*, anche se si getta nel 

 pallone qualche pezzettino di PC1 5 per far incominciare la reazione. 



2° Partendo dalla probabilità di un' analogia di costituzione del cloruro 

 di tionile 0 = S = Cl 2 col protocloraro di zolfo S = S = 01, , abbiamo 

 cercato di sostituire in questo ultimo un atomo di S con 0 , sia per ossi- 

 dazione con KCIO3, con la speranza di ottenere: 



KCIO3 + SSC1 2 = KC1 + S0 2 + 0SC1 2 , 

 sia per V azione dell' anidride arseniosa, secondo 1- equazione : 



As 2 0 3 + 3SSC1 2 = As 2 S 3 + 30SC1 2 

 avviene invece rispettivamente: 



2 KCIO3 + 3 SSC1 2 = 2 KC1 + 3S0 2 + 3SC1 2 ; 

 2 As 2 0 3 + 6 SSC1 2 = 4 AsCl 3 + 3S0 2 + 9S. 



Palliti questi tentativi, abbiamo dovuto eseguire le nostre ricerche col 

 cloruro di tionile preparato col primo metodo accennato, impiegando una 

 frazione che, dopo ripetute distillazioni frazionate, bolliva tra 78-80°. Essa 

 conteneva però ancora il 5,22 % di P0C1 3 , come ci mostrò la seguente analisi : 

 Gr. 0,9339 di prodotto fornirono gr. 0,0353 di pirofosfato magnesiaco. 

 In cloroformio col metodo ebullioscopico. 



(') Persoz e Bloch, Comp. Rend. 28, 86; U. Schiff, Ann. d. Ch. 102 111. 



( 2 ) Wurtz, Comp. Rend. 62, 460. 



(3) Michaelis, Ann. d. Chini. 274, 184. 



