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2. Adone del pentacloruro di fosforo 

 sull'anidride fosforica. Preparazione del cloruro di piro fosforile. 



Nel trattato di Dammer (') questa reazione viene attribuita a Kolbe e 

 Lautemann ; però la citazione è errata e con i mezzi letterari che ho avuto 

 a disposizione non sono riuscito a trovare l' autore. 



Ne ho ripetuto lo studio ed ho constatato che oltre l' ossicloruro si forma 

 una discreta quantità di cloruro di pirofosforile, anzi ho potuto assicurarmi 

 che di tutti i processi descritti finora per prepararlo questo sia da preferirsi 

 per rapidità e rendimento. 



Ho riscaldato a bagno maria gr. 62,55 di PC1 5 (3 mol.) con gr. 14,2 

 di P 2 0 5 (1 mol.)- Dopo circa un minuto il miscuglio incomincia a lique- 

 farsi ed è liquido completamente in circa un' ora. Circa 5 /e del prodotto ottenuto 

 distillarono a 107-108°, la temperatura salì poscia a 110°. Sospesi allora la 

 distillazione, decantai il liquido in un palloncino Erlenmeyer e lo distillai 

 sotto 2 cm. di Hg frazionatamente, usando un apparecchio, che descriverò 

 in una Nota successiva. Passò ancora un poco di ossicloruro e raccolsi poscia 

 tra 125-127° gr. 10 di cloruro di pirofosforile come liquido limpido, incoloro, 

 che fuma all' aria un po' meno dell' ossicloruro di fosforo. Credetti inutile ri- 

 peterne l' analisi, perchè tutti i suoi caratteri coincidevano con quelli del 

 prodotto che ottenni per l' azione di 3H 2 0 su 2P Cl 5 . 



3. Astone del clorato potassico sdì' ossicloruro di fosforo. 



Tentai questa reazione nell' intento di ottenere, per mezzo di una sostitu- 

 zione parziale, un metodo semplice per preparare il cloruro di pirofosforile: 



3(PC1 3 ) 2 + KCI3O3 = 3 P 2 0 3 C1 4 + KC1 + 3C1 2 . 

 La reazione invece si compie in questo senso: 



(P0C1 3 ) 2 + K CIO3 = P 2 0 5 + X CI + 3 Cl 2 



e 1' eccesso di ossicloruro di fosforo resta inalterato. 



A gr. 46,05 di ossicloruro di fosforo (3 mol.) aggiunsi, a porzioni di 

 circa gr. 0,5 per volta, gr. 6,125 di KC10 8 (1 mol.) mentre riscaldava a 

 bagno maria. La reazione incomincia lentamente anche a temperatura ordi- 

 naria e procede sempre lenta anche a caldo, mentre il cloro si sviluppa, e 

 non era completa ancora del tutto dopo sei ore di riscaldamento. Trascorsa una 

 notte separai, filtrando rapidamente, il liquido dal precipitato. Il primo era 

 ossicloruro di fosforo e quest' ultimo un miscuglio di anidride fosforica e clo- 

 ruro potassico assieme a piccola quantità di clorato potassico. 



(i) Voi. II, 1°, 133. 



