— 257 — 



Analogamente ossidando il tricloruro di fosforo con clorato potassico si 

 ottiene ossicloruro assieme soltanto a tracce di anidride fosforica e non si 

 forma affatto cloruro di pirofosforile. 



Descriverò quanto prima alcune applicazioni di questo metodo di clo- 

 rurazione. 



4. Sulle anilidi dell'acido fosforico. 



Per tentare di ottenere tutta la serie delle sei anilidi derivanti dalla 

 forinola ciclica dell' ossicloruro, feci agire sulla soluzione nel benzolo bollente 

 di questo corpo il cloridrato di anilina anidro, in apparecchio a ricadere, 

 chiuso con valvola ad acido solforico, nel quale il pallone al solito era attac- 

 cato al refrigerante a smeriglio, e riscaldai a bagno maria senza interruzione 

 sino a reazione completa. 



Ecco i risultati ottenuti: 



1) 1 mol. di ossicloruro con 1 mol. di cloridrato di anilina. Impiegando 

 gr. 6,475 di cloridrato di anilina, gr. 15,35 di ossicloruro di fosforo e c. 50 

 di benzolo anidro la reazione si compie in circa 8 ore : cessa allora lo svi- 

 luppo di HC1 e si ha soluzione completa. Nulla cristallizza col raffredda- 

 mento. Scacciato il solvente e in gran parte 1' eccesso di ossicloruro a bagno 

 di acqua salata col riposo il residuo si rappiglia, dopo circa mezz' ora, in una 

 massa cristallina, di colore bianco sporco. 



Decantando il liquido che l' inquina, il quale non contiene altro che la 

 medesima sostanza disciolta in un po' di ossicloruro, il prodotto cristalliz- 

 zato da benzina e ligroina a riparo dell' umidità fonde 85-86° e per tutti 

 i caratteri coincide con lo fosfoossibicloromonoanilide C 6 H 5 NH.P0C1 2 de- 

 scritta da A. Michaelis e G. Schulze Ne determinai il cloro e il peso 

 molecolare, che non era conosciuto. 



Gr. 0,2233 di sostanza fornirono gr. 0,3034 di AgCl. 



Trovato % Calcolato per C 6 H 6 NP0C1 2 



CI 33,58 33,80 



Peso molecolare: 



a) In benzolo con metodo ebullioscopico : 



Concentrazione Innalz. del punto d'eboll. Peso molecolare 



0,°7944 0°,099 215 



3,1852 0,344 247 



5,2183 0,505 276 



b) In benzolo col metodo crioscopico: 



Concentrazione Abbass. del punto di congel. Peso molecolare 



0°9676 0°215 221 



1,8323 0,352 252 



Per C 6 H 5 NH.P0C1 2 si calcola p, m. = 210. 



(') Berichte XXVI, pag. 2939. 



