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Mentre nelle soluzioni molto diluite si hanno valori che corrispondono 

 alla molecola semplice con tutti e due i metodi, col crescere della concen- 

 trazione invece i valori s' innalzano alquanto rapidamente, accennando anche 

 in questo caso alla formazione di molecole doppie nella soluzione. 



Michaelis e Schulzen (') hanno osservato che questo corpo nel vuoto 

 distilla con parziale decomposizione: io ho visto invece che a circa 90° in- 

 comincia a svilupparsi HC1, a 100° lo sviluppo è rapido e a 180° dopo 

 qualche minuto è cessato, dopo essersi eliminata 1 molecola di HC1 per 

 ciascuna molecola di sostanza: il residuo è un prodotto nuovo che descriverò 

 in altra pubblicazione. 



Se s' impiega un grande eccesso di ossicloruro di fosforo, cioè 2 mol. su 

 1 mol. di cloridrato di anilina, i risultati sono identici e resta V eccesso di 

 ossicloruro di fosforo inalterato. 



Il senso in cui avvennero queste reazioni mi fecero risparmiare 1' espe- 

 rienza con 2 mol. di cloridrato di anilina e 1 mol. di ossicloruro. 



2) 3 mol. di cloridrato di anilina e 1 mol. di ossicloruro di fosforo. 

 Impiegando gr. 9,71 di cloridrato, gr. 7,67 di ossicloruro e ce. 60 di ben- 

 zolo anidro anche dopo 96 ore di ebollizione continua rimaneva della so- 

 stanza non disciolta, però non si sviluppava più HC1; ciò indicava che la 

 reazione era terminata. Filtrai nel vuoto la soluzione bollente e lavai con ben- 

 zolo anidro il residuo sul filtro. Il liquido filtrato col raffreddamento diede 

 subito un precipitato bianco cristallino che, raccolto e cristallizzato due volte 

 dall'alcool bollente, si ottenne in bellissimi aghi bianchi p. f. 171-172°. Esso 

 aveva tutti i caratteri della monoclorofosfoossidianilide (C 6 H 5 NH) 2 P0C1, de- 

 scritta da Michaelis e Schulze ( 2 ). 



Non ne potendo determinare il peso molecolare nel benzolo, perchè vi 

 si scioglie pochissimo, impiegai l'alcool assoluto col metodo ebullioscopico : 



Concentrazione Innalz. del punto d'eboll. Peso molecolare 



1^8856 0"059 270 



2,1908 0,119 212 



3,6192 0,220 184 



Per (C 6 H 5 NH) 2 P0C1 si calcola p. m. = 266.5. 



Mentre nella prima determinazione si ha un valore che coincide con 

 quello che si richiede per la forinola semplice, col crescere della concentra- 

 zione e col prolungarsi dell' ebollizione si ottengono dei numeri sempre più 

 piccoli, perchè la sostanza, contrariamente a quanto asseriscono Michaelis e 

 Schulze, reagisce lentamente con 1' alcool. 



Nuli' altro contenevano le acque madri. Il residuo sul filtro, disseccato 

 nel vuoto, pesava gr. 1,02; l'acqua bollente non ne disciolse che tracce e 



(i) L. e. pag. 2939. 



(») Berichte (1894) XXVII, pag. 2574. 



