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Ne determinai il peso molecolare col metodo ebullioscopico in soluzione 

 nell' alcool assoluto, poiché nel benzolo è completamente insolubile. 



Concentrazione 



Inalz. del punto d' eboll. 



Peso molecolare 



o 



1,4676 

 2,6801 



0,047 

 0,086 



Per (C 6 H 5 NH) 3 PO si calcola p. m = 323 



359 

 358 



Michaelis e Silberstein dicono di aver trovato invece il peso molecolare 

 280 col metodo crioscopico, ma non indicano in quale solvente. 



Anche in queste ricerche agii in soluzioni bollenti di benzolo. I prodotti 

 che si ottengono facendo variare il numero delle molecole del fenolo e dell' os- 

 sicloruro sono identici, varia soltanto la quantità relativa. 



1) 6 mol. di fenolo e 1 mol. di ossicloruro. Lo sviluppo di HC1 cessò 

 dopo circa 30 ore di ebollizione. Distillando frazionatamente e ripetute volte 

 il prodotto della reazione, arrivai a separare un po' di ossicloruro di fosforo 

 inalterato, molto fenolo, alquanto C 6 H 5 0 . P0C1 2 p. e. 237-238° (}) , pochis- 

 simo (C 6 H 5 0) 2 POC1, che non si riesce a purificare e molto etere trifenilico 

 dell' acido fosforico p. f. 52° mescolato a piccola quantità di (C 6 H 3 0) 2 POH 

 p. f. 60-61°, che rimangono nel pallone della distillazione a temperatura 

 superiore ai 360°, e si separano e purificano facilmente col metodo descritto 

 da Autenrieth ( 2 ). 



2) 2 mol. di fenolo e i |- mol. di ossicloruro. La durata della rea- 

 zione è quasi uguale alla precedente, resta molto ossicloruro inalterato, passa 

 anche un po' di fenolo, poi molto C 6 H 5 OPOCl 2 p. e. 237°-238°, pochissimo 

 (C 6 H 5 0) 2 P0C1 e anche una certa quantità di etere trifenilico dell' acido fo- 

 sforico mescolato, al solito, ad acido difenilfosfinico. 



Per questa uniformità di comportamento credetti inutile insistere con 

 altri rapporti molecolari dei due reagenti. 



Determinai il peso molecolare, che non era conosciuto, sia di C 6 H 5 0 . PO Cì 2 

 che dell' etere neutro (C 6 H 5 0) 3 PO in soluzione nel benzolo col metodo ebul- 

 lioscopico. 



1) Sostanza p. e. 237-238° 

 gr. 0,5232 di sostanza fornirono gr. 0,7155 di AgCl 



Eteri fenoli ci. 



trovato % 

 CI 33,85 



calcolato per C 6 H 5 02PC1 2 

 33,64 



(1) Berichte XXIX 727. 



(2) Berichte XXX 2372. 



