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la caffeina può venire estratta dalle soluzioni acquose. Questo comporta- 

 mento non prova però affatto che si tratti di semplici miscugli, essendo ben 

 noto che per es. i polio duri alcalini sono dei veri e propri composti sebbene 

 mediante il benzolo si possa grado grado demolire la complessità della mo- 

 lecola estraendo lo iodio ( ] ). Lo iodio, il bromo, il cloro sciolti negl'ioduri e 

 bromuri alcalini o nei rispettivi idracidi formano ioni complessi I' 3 , Br' 3 C1' 3 , 

 e tuttavia possono venire estratti con cloroformio, solfuro di carbonio ecc. ( 2 ). 

 L'acido borico e l'ossalico formano in soluzione un acido complesso borossalico, 

 sebbene le reazioni analitiche dei singoli acidi non siano per nulla influen- 

 zate ( 3 ). 



Io mi sono proposto di definire la loro costituzione tanto allo stato solido 

 quanto in soluzione. La presente Nota riguarda soltanto la prima parte del 

 problema perchè è quella che presenta nella pratica farmaceutica il maggior 

 interesse. Come esempio ho scelto uno dei prodotti maggiormente in uso, il 

 benzoato di sodio e caffeina che si prepara secondo la Farmacopea ufficiale 

 italiana evaporando a secco a bagno maria una soluzione di 50 p. di caffeina 

 e 59 p. di benzoato sodico in 200 p. di acqua. Queste proporzioni corrispon- 

 dono al rapporto di una molecola di caffeina anidra per 1,59 molecole di 

 benzoato sodico anidro, oppure di una molecola di caffeina idrata (C g H 10 N, 0 2 

 -(-HgO) per 1,54 molecole di benzoato sodico idrato (C 6 H 5 COONa -f- H 2 0). 



Uno dei mezzi migliori per il riconoscimento della esistenza di sali doppi 

 è quello di studiare le variazioni di solubilità di uno dei componenti, p. es. la 

 caffeina, per aggiunta successiva dell'altro componente, il benzoato sodico, ad 

 una temperatura costante : cioè di determinare delle isoterme di solubilità. 

 Era noto qualitativamente che la caffeina aumentava la sua solubilità nel- 

 l'acqua per aggiunta di benzoato sodico: era interessante studiare il fenomeno 

 dal lato quantitativo. 



Le soluzioni si preparano in maniera tale che alla temperatura voluta 

 si abbia sempre un piccolo deposito solido al fondo. Nel mio caso le diverse 

 soluzioni vennero poste in termostato a 25° per una prima serie di espe- 

 rienze, a 40° per una seconda serie, ed agitate per molti giorni in modo da 

 stabilire un perfetto equilibrio tra la fase solida e la liquida. 



L'esame della soluzione venne eseguito prelevando una certa quantità di 

 liquido che venne pesata poi evaporata a secco e mantenuta a 110° fino a 

 costanza di peso. In tal modo era nota la quantità totale di caffeina e ben- 



O R. Abegg e A. Hamburger, Zeit. anorg. Chemie, 50, 403 (1906). 



( 8 ) Paternò e Peratoner, Gazz. chim. ital.. 21, I, pag. 110 (1891); Paternò e Oli- 

 veri, Rend. Soc. chimica di Roma, V, 211; Leblanc e Noyes, Zeit. phys. Chemie, 6, 

 401 (1890); A. Iakowkin, Zeit. phys. Chemie 13, 539 (1894); 20, 19 (1896); Noyes e 

 e Seidensticker, ibidem, 21, 366 (1898); Osaka, ibidem, 38, 743 (1901); Wildermann, ibi- 

 dem, 11, 407 (1893); Boericke, Z. Elektrochemie, 11, 57 (1905). 



( 3 ) W. Herz, Z. anorg. Chemie. 66, 93 (1910). 



