ma tra queste, oltre all'acido suddetto ho potuto isolare ed analizzare sotto 

 forma di ossima un chetone della formula C u H 16 0 3 . A prima vista sembra 

 strano che in un processo di riduzione così energico possa generarsi un che- 

 tone, però siccome l'acido iodidrico oltre che come riducente può agire da 

 idrolizzante, io credo che la formazione del chetone, riposi precisamente su 

 un processo idrolitico. 



Del resto se esatta questa interpretazione, per trattamento della picro- 

 tina con mezzi acidi doveva arrivarsi a prodotti di analoga trasformazione, 

 fatto che ho potuto constatare sperimentalmente. 



La picrotina, infatti, in tubo chiuso a 170° con acido cloridrico D 1,19 

 diluito con l'egual volume di acqua, fornisce un composto anch'esso di na- 

 tura chetonica della formula C 14 H 15 C10 3 differendo solamente dal prece- 

 dente per avere un atomo di idrogeno sostituito dall'alogeno. 



Questa reazione mi ha permesso inoltre di stabilire un fatto di note- 

 vole importanza, cioè a dire che la picrotossinina (C 15 H 16 0 6 ) e la picrotina 

 (Ci 5 H 18 0 7 ), che differiscono fra di loro per una molecola di acqua e che 

 assieme formano la picrotossina del commercio ( x ) posseggono lo stesso nucleo 

 fondamentale giacché sottoposte, separatamente, allo stesso trattamento for- 

 niscono l'identico prodotto. 



La trasformazione tanto della picrotossinina, quanto della picrotina può 

 spiegarsi ammettendo da un lato che l'acido cloridrico reagendo con un os- 

 sidrile elimini acqua ed introduca l'alogeno. 



R — OH -|- HC1 = H 2 0 + R — CI 



e che nel tempo stesso si elimini una molecola di anidride carbonica. 



Nella picrotina viene eliminata anche una molecola di acqua precisa- 

 mente quella che essa contiene in più verso la picrotossinina. 



Il prodotto cristallizzato da ligroina si ha in cristalli aghiformi lieve- 

 mente colorati in giallognolo, colore che perde ricristallizzando da alcool. 

 Fonde a 114°-115°, ed è insolubile negli alcali, anche a caldo, ciò esclude 

 la presenza di ossidrili acidi, non dà acidi idrossamici con acido di Piloty 

 (reazione di Angeli) però con fenilidrazina dà un osazone non alogenato che 

 fonde a 196°, ciò dimostra l'esistenza di un ossigeno chetonico e dell'ag- 

 gruppamento : 



— CO 



I 



— CHC1 



(») Berlin Berkhte - R. I. Meyer e P. Bruger (V, 31, 1898, pag. 2974) fecero dei 

 tentativi o riscaldando da solo la picrotina o con cloruro di zincc o con acido cloridrico 

 fumante allo scopo di eliminare acqua dalla picrotina per arrivare alla picrotossinina. 

 Non ottennero altro che resine; molto probabilmente nell'azione dell'acido cloridrico do- 

 vettero avere fra le mani il chetone su descritto. 



