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È opportuno di rilevare a questo punto che come causa della piccolezza 

 degli abbassamenti o addirittura degli innalzamenti, potrebbe pensarsi ad 

 una retrocessione della dissociazione del benzoato sodico per opera della so- 

 stanza aggiunta. Però è evidente che tale effetto, per quanto non possa es- 

 sere escluso, non può ritenersi sufficiente a generare differenze così notevoli 

 che nella caffeina raggiungono perfino il valore di 0°,50 e 0°,56 Il fatto 

 poi che dopo raggiunta una certa concentrazione non si hanno più variazioni 

 nella temperatura, dimostra in modo decisivo che il comportamento osservato 

 non può dipendere in modo apprezzabile dalla retrocessione ora accennata. 

 È infatti fuori di ogni possibilità che elettroliti così deboli possano far retro- 

 cedere in tal guisa la dissociazione di un sale. 



Se si confrontano le costanti di dissociazione, come acidi, delle sostanze 

 esaminate con la loro tendenza a formare complessi non si trova una rela- 

 zione netta. 





k 25° ( 2 ) 



Aumento 

 di solubilità in 

 benzoato sodico 



Formazione 

 di complessi 









no 



Uretano .... 







no 



Ac. dietilbarbiturico 



7,3 X IO" 8 



incerto 



incerto 



Àllossana .... 



4,1 X IO" 5 





sì 



Allantoina .... 



1,1 x io-° 



sì 



sì 



Ac. urico .... 



1,5 X IO" 6 







Teobromiaa . . . 



1,1 X IO- 10 



sì 



incerto 



Teofillina .... 



1,69 X IO- 9 



Il fcfj ■ sì 



sì 



Caffeina .... 



< 1 X IO" 1 ' 



sì 



sì 



Si vede però che la caffeina che possiede la costante di dissociazione 

 più piccola è quella che possiede la maggiore capacità alla formazione di 

 un complesso, e che la natura acida non è la causa che favorisca o contrari 

 la formazione di un complesso, perchè l' àllossana lo forma e l'acido urico 

 sembra non formarlo pur avendo la prima sostanza una costante maggiore 

 di quella dell'acido urico. 



Appare invece probabile che esista, per la formazione di un complesso, 

 una relazione con la costituzione chimica delle sostanze esaminate, e sopra 

 tutto vi influisca la solubilità propria delle sostanze nell'acqua come si vede 

 assai bene nel caso dell'acido urico e della teobromina. 



Tuttavia a proposito del veronale, acido urico e teobromina, non è possi- 

 bile dalle ricerche crioscopiche concludere in modo negativo per la forma- 

 zione di un complesso in soluzione, per la scarsa sensibilità del metodo : la 

 risposta decisiva spetta certamente alle determinazioni delle isoterme di 

 solubilità. 



(') Questi Eendiconti, fase. 6°, pag. 333, I seni. 1910. 



( 3 ) H. Lundén, Sammlung chem.,- chem.-tech. Vortrage. Band XIV, pag. 1 (1909). 



