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(se sono presenti piccole quantità di silice e di solfato di piombo si sepa- 

 rano per filtrazione e si dosano con i soliti metodi), si aggiungono 3 ce. di 

 ac. solforico cono., si diluisce a 150 ce. ed il liquido, preventivamente ri- 

 scaldato a àrea 60°, si sottopone ad elettrolisi usando elettrodi di Wink- 

 ler ( x ), una corrente di 0,3 Amp. per dm. 2 ed una tensione di 1,7-1,8 

 Volts ( 2 ). 



Dopo circa 5 ore la deposizione del rame è completa, si stacca allora 

 il catodo, dopo di averlo lavato con un po' d'acqua senza interrompere la 

 corrente, si finisce di lavare, si essicca con le solite precauzioni e si pesa. 



Il liquido restante, contenente le prime acque di lavaggio del catodo 

 e nel quale si ritorna ad immergere l'anodo, si scalda e, agitando, si tratta 

 con pochissima acqua ossigenata al 3 % , goccia a goccia, sino a dissolu- 

 zione del precipitato di ossidi di manganese e di ferro ed a distruzione 

 delle eventuali piccole quantità di ac. permanganico formatesi durante l'elet- 

 trolisi ( 3 ). Quindi si tratta con una soluzione di permanganato N/ 100 sino a 

 colorazione rosa onde distruggere l'eccesso di acqua ossigenata, tenendo conto 

 del permanganato consumato e che corrisponde ad una quantità di manga- 

 nese allo stato di sale manganoso che indicheremo con A (1 ce. di KMn0 4 

 NAoo dà gr. 0,00011 di Mn) ( 4 ), Si versa allora il liquido in un pallone 

 adatto, si riduce con zinco, e con le solite norme si dosa il ferro con la 

 suddetta soluzione di permanganato (1 ce. = gr. 0,00056 di Fe) ( 5 ). Si avrà 

 così un'altra quantità di manganese allo stato di sale manganoso introdotto 

 in soluzione e che indicheremo con B ( 6 ). In seguito si neutralizza la mag- 

 gior parte dell'acido con soda caustica, si aggiunge un piccolo eccesso di 

 ossido di zinco sospeso nell'acqua e con le dovute precauzioni si titola il 

 manganese totale con permanganato N/ 10 (titolato nelle stesse condizioni in 

 cui si dovrà operare; 1 ce. = gr. 0,00165 di Mn) ( 7 ). Sottraendo A + B dal 

 manganese totale trovato si ottiene la quantità di manganese contenuta nella 

 soluzione primitiva. 



(») Ber. (1899), pag. 2192. 



(») Alla fine dell'operazione si hanno 0,27 Amp. e 2,5 Volts. 



( 3 ) Usando un anodo costituito da un cilindro di rete di filo di platino, alto 50 mm. 

 e con 12 mm. di diametro, si ottiene su di esso un deposito relativamente molto aderente 

 e si verifica quasi mai durante l'elettrolisi la formazione di ac. permanganico. In questo 

 caso riesce più facile portare il deposito in soluzione facendo arrivare direttamente su di 

 esso l'acqua ossigenata. 



(*) 2KMn0 4 + 5H 2 0 2 + 4H a S0 4 = 2KHSO, + 2MnSO< + 8H 2 0 + 50 2 . 



( 6 ) È consigliabile controllare una volta tanto il contenuto in manganese di questa 

 soluzione trasformando il permanganato in sale manganoso e dosando poi il manganese 

 col metodo Volhard-Wolff. 



(•) 2KMnO, + 10FeS0 4 + 8H 2 S0 4 = K 3 S0 4 + 2MnSO< + 5Fe 2 (S0 4 ) 3 + 8H 2 0 . 



O 2KMn0 4 + 3MnO = K 2 0 + 5Mn0 2 . 



