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nitrico fumante per alcuni azoderivati e che egli riguardava come azossicom- 

 posti, venne in seguito riconosciuto che loro spetta una costituzione del tutto 

 diversa 



La reazione procede meglio in un caso studiato da Werner e Stiasny ( 2 ) ; 

 questi chimici infatti, facendo reagire l'acido nitrico rosso e fumante sul 

 paradinitroazobenzolo, hanno ottenuto il paradinitroazossibenzolo. Si vede 

 subito però che per questo mezzo si può pervenire solamente a derivati nitrici. 



Siccome regna ancora del dubbio intorno a quale delle due forme 



R.N=N.R R.N— N.R 



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si debba attribuire a questa classe di sostanze, io mi sono occupato per tro- 

 vare una reazione che permetta in modo netto, operando con mezzi blandi 

 ed a bassa temperatala, di effettuare l'ossidazione in parola, ed ho potuto 

 constatare che l'acqua ossigenata si presta assai bene per realizzare questa 

 trasformazione. 



Basta infatti sciogliere l'azobenzolo in acido acetico ed alla soluzione 

 aggiungere circa il doppio del suo peso d'acqua ossigenata al 30 % (peridrol 

 Merck); se anche una parte dell'azoderivato si separa non importa, perchè 

 esso lentamente ed a temperatura ordinaria passa egualmente in soluzione. 

 Dopo qualche giorno la reazione è compiuta. Si versa allora in acqua, si 

 estrae con etere e l'estratto etereo viene lavato con carbonato sodico allo 

 scopo di togliere tutto l'acido acetico. Per raffreddamento il residuo si rap- 

 prende in una massa cristallina costituita da azossibenzolo puro. Non ho po- 

 tuto notare la formazione dell' isomero descritto recentemente da Reissert ( 3 ). 



Questo modo di formazione presenta in questo caso un interesse del 

 tutto speciale e rassomiglia perfettamente all'ossidazione che subiscono le 

 ammine terziarie per azione dello stesso reattivo da me impiegato, l'acqua 

 ossigenata. Come è noto per tale mezzo si ottengono gli ossidi, che conten- 

 gono l'azoto pentavalente. Considerando per es. il caso della dimetilanilina 

 e dell'azobenzolo, l'analogia viene subito posta in rilievo dalle due egua- 

 glianze : 



(° H 3k (CH 3 k 



>N + H 2 0 2 = V NO + H 8 0 



C 6 H/ C 6 B/ 



dimetilanilina ossido di dimetilanilina 



C 6 H 5 N, C 6 H 5x 



>N -f HA = VNO -f H 2 0 



azobenzolo ossido di azobenzolo (.azossibenzolo) 



(') Journal ftìr prak. Chemie (2j, 55, 395. 

 ( 2 ) Berliner Berichte 32 (1899), 3256. 

 (») Berliner Berichte, 42 (1909), 1364. 



