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Fisico- chimica. — Sopra un caso singolare nella rifrazione dei 

 composti organici. Nota di E. Nasini e T. Costa ('), presentata, dal 

 Socio Gannizzaro. 



« Fra le diverse proprietà fisiche delle sostanze, e specialmente di quelle 

 organiche, il potere rifrangente ottico si è sempre ritenuto essere per eccel- 

 lenza di natura additiva : è noto che sino a pochi anni indietro si è creduto 

 che, per i composti contenenti carbonio, idrogeno e ossigeno, bastasse cono- 

 scere la qualità e il numero degli atomi componenti la molecola ed il nu- 

 mero dei doppi e tripli legami esistenti tra carbonio e carbonio e quello 

 dei legami aldeidici dell'ossigeno perchè si potesse ai priori determinare il 

 potere rifrangente molecolare. Gli studi ulteriori di Gladstone, Nasini, Knops, 

 Weegmann, Eykman, hanno mostrato che, pur limitandosi ai composti di car- 

 bonio, ossigeno e idrogeno, realmente in molti casi vi sono altre partico- 

 larità di struttura che influiscono sul potere rifrangente, cosicché quelle sem- 

 plici regole non sono sufficienti che in un determinato numero di casi, il quale 

 va sempre più restringendosi : per i composti contenenti azoto, zolfo e fosforo 

 la rifrazione si manifesta al contrario piuttosto come proprietà costitutiva che 

 come proprietà additiva. È innegabile però che, malgrado tutto, il potere rifran- 

 gente resta tuttavia una delle proprietà di natura prevalentemente addittiva: 

 ciò è dimostrato dal fatto che per intere serie organiche valgono sempre gli 

 stessi valori per i poteri rifrangenti atomici degli elementi, valori che di poco 

 differiscono da quelli che gli elementi stessi possiedono allo stato libero : pel 

 solito forti variazioni nelle rifrazioni atomiche si hanno solo per modificazioni 

 profonde di struttura e di funzione chimica. 



* Noi abbiamo avuto la fortuna di studiare una combinazione, risultante 

 dall'unione integrale di altre due, la quale, mentre era a prevedersi che 

 avrebbe avuto una rifrazione molecolare perfettamente uguale alla somma di 

 quelle dei suoi componenti, mostrò invece un potere rifrangente assai diverso, 

 assai più elevato. 



« Allorquando i solfuri organici si fanno agire sugli joduri alcoolici si 

 formano dei composti, gli joduri solfinici, che resultano dall'addizione delle 

 sostanze poste a reagire: mediante gli joduri si hanno poi tutti gli altri 

 derivati, gli idrati solfinici e i sali solfinici. L'unione è assai poco stabile, 

 cosicché per l'azione del calore facilmente il composto si scinde quasi totalmente 

 nei suoi componenti, solfuro cioè e joduro alcoolico. E per quanto tali com- 

 binazioni solfiniche non possano riguardarsi in nessun modo come composti 

 molecolari, pure è certo che rappresentano una delle più deboli che si co- 

 noscono tra le vere combinazioni. 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto chimico della E. Università di Eoma. 



