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l'ossigeno dell'aria, e finalmente è possibile si tratti di ima decomposizione 

 che si compie tra sole molecple di acido nitroso. Sottomettendo però al calcolo 

 i risultati dell'esperienza, risulta che essi si possono unicamente raggruppare 

 colla formola 



dG , ~ 



ove k è una costante e gli altri simboli hanno il valore detto. Nella tavola 

 riportata, per le varie serie di esperienze fu calcolato il valore di k secondo 

 l'equazione 



7 1 1 ^ n 



# = Y g "e" 



equazione che è l'integrale di quella sopra scritta, ed in cui per C 0 (costante 

 di integrazione) si prende in ogni serie il valore di C corrispondente al tempo 

 zero. Invece dei logaritmi naturali si usarono nel calcolo quelli di Brigg. 



« Considerando i valori di k, si vede che la costanza sua si verifica solo 

 entro certi limiti di concentrazione che nella serie III si hanno subito al 

 cominciare dell'esperienza, che però nelle serie I e II si hanno solo dopo 

 trascorse circa venti ore dal cominciare di essa. 



« Risulta dunque che la decomposizione dell'acido nitroso, in queste con- 

 dizioni, fornisce una reazione di primo ordine (') la quale si può solo rappre- 

 sentare coll'equazione 



3HN0 2 = 2NO + HN0 3 + H 2 0 . (I) 

 » Trattandosi però di una soluzione acquosa molto diluita, può darsi che 

 sebbene la decomposizione segua le leggi di una reazione di primo ordine, 

 essa sia in realtà del secondo ordine ( 2 ) , essendo trascurabile la massa del- 

 l'acqua che entrerebbe in reazione rispetto alla quantità totale presente. Se non 

 che se si fosse presente ad una reazione di secondo ordine, cioè ad una rea- 

 zione tra molecole di acido nitroso (HN0 2 ) e molecole di acqua (H 2 0), 0 

 si avrebbe un' ossidazione completa dell'acido nitroso in acido nitrico con svi- 

 luppo di idrogeno quando le due sostanze agissero equimolecolarmente, od am- 

 mettendo una non completa ossidazione ed uno sviluppo di ossido d'azoto (NO), 

 l'azoto che si svolgerebbe sotto quest'ultima forma non potrebbe mai essere 

 i 2 / 3 dell'azoto dell'acido nitroso, perchè in tal caso l'acqua non entrerebbe 

 in reazione e si avrebbe l'equazione scritta (I). Nel caso poi in cui si vo- 

 lesse escludere l'acqua e considerare una reazione di secondo ordine tra l'acido 

 nitroso e l'ossigeno atmosferico (in massa infinita relativamente a quello ri- 

 chiesto) , si avrebbe di nuovo un' intera ossidazione dell'acido nitroso in acido 

 nitrico. Si capisce quindi che si avrà una prova della verità dell'equazione (I), 

 se misurando l'acido nitrico nel liquido risultante dopo completa decomposi- 

 zione, si avrà che questo corrisponde ad x / 3 dell'acido nitroso impiegato. 



(!) Ostwald. Ali. Chemie, voi. II, pag. 616. 

 ( 2 ) Ostwald. id. » II, » 626. 



