— 23 — 



in acido asaronico. Siccome inoltre non si ritrova esempio nella letteratura 

 chimica che in simili reazioni avvengano trasposizioni molecolari nel gruppo 

 — CO — CH 2 — CH 3 (ciò che d'altronde è assai improbabile) al mio tri- 

 metossi-propiofenone dovrà essere attribuita la formula: 



CH 3 0- 



OCH 3 

 I 



—CO' — CH 2 — CH, 



OCH s 



Un composto di questa formula fu descritto poco tempo fa da Paolini (') 

 che l'ottenne disidratando con H z S0 4 al 20 % l'olio ottenuto per azione 

 della KOH sul dibromo-asarone. Il cheto-asarone di Paolini fonde a 106°- 

 108°, come il mio trimetossi-propiofenone ed ha lo stesso aspetto cristallino 

 e la stessa solubilità nei comuni solventi organici. 



Mescolando quantità eguali del mio trimetossi-propiofenone e del cheto- 

 asarone di Paolini, il punto di fusione della mescolanza rimane inalterato 

 a 106°-108°. 



Per il suo cheto-asarone, Paolini descrisse però un semicarbazone poco 

 solubile nell'alcool diluito, cristallizzato in laminette bianche fusibili a 182°- 

 183°, mentre dal mio trimetossi-propiofenone ho sempre ottenuto, in varie 

 preparazioni, un semicarbazone discretamente solubile nell'alcool diluito (tanto 

 che, quando si prepara, non si precipita ( 2 )) cristallizzato in grossi prismi 

 e fusibile nettamente a 166°-167°. Tale punto di fusione rimane costante 

 anche dopo ripetute cristallizzazioni da diversi solventi. 



Avendo Paolini messo gentilmente a mia disposizione qualche deci- 

 grammo del suo cheto-asarone, l'ho fatto reagire con cloridrato di semicar- 

 bazide e acetato di potassio nelle stesse condizioni in cui ho sempre prepa- 

 rato il mio semicarbazone ed ho osservato anche in questo caso la forma- 

 zione di un semicarbazone perfettamente identico a quello ottenuto dal mio 

 trimetossi-propiofenone e fusibile a 166°-167°. Il semicarbazone fusibile a 

 182°- 183° descritto da Paolini sarà forse uno stereoisomero di quello fusi- 

 bile a 167° che io ho ricavato dal suo cheto-asarone. 



i 1 ) Paolini, Gazz. Chim. Ital., 40, (1), 113. 



( 2 ) Anche il semicarbazone del trimetossi-acetofenone, quando si prepara nelle stesse 

 condizioni, si deposita lentamente e resta per la maggior parte in soluzione; questa dif- 

 ficoltà a depositarsi sembra quindi una proprietà comune di simili a - chetoni derivati 

 dall'ossiidrochinon - trimetiletere ed è da riferirsi probabilmente all'influenza sferica 

 che il gruppo metossilico della posizione 2 esercita sul vicino — CO. 



