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Parte sperimentale. 



1. Preparazione dell' a-ammino-piridina. — Questa interessante ammina 

 della serie piridica è stata ottenuta da diversi sperimentatori, ma sempre 

 con procedimenti speciali che non hanno riscontro nel metodo classico per 

 la maggior parte delle ammine aromatiche. Primo a descriverla, nel 1893, 

 è stato Markwald (') che la ottenne per distillazione dell'acido ammido- 

 nicotico; due anni dopo, essa è stata ottenuta da A. Philips ( 2 ) da un de- 

 rivato chinolinico, e da H. Meyer ( 3 ) dall'acido picolico; e finalmente, nel 

 1899, essa è stata ottenuta ancora per una nuova via da 0. Fischer 

 partendo cioè da N . alchil-piridoni. Tutti indistintamente questi processi sono 

 lunghi, o richiedono un materiale di partenza alquanto costoso, e questa può 

 essere forse una ragione per cui l'a-ammino-piridina — se si eccettuano i 

 tentativi di Markwald — non è stata adoperata a scopi sintetici. 



Da parte nostra abbiamo preferito prepararla con la sintesi indicata da 

 Philips, la quale, pure implicando una serie anche più lunga di reazioni ( 5 ), 

 offre il vantaggio che il materiale di partenza, l'acido chinolinico, può pro- 

 curarsi (sufficientemente puro per le trasformazioni che deve subire) facil- 

 mente, ossidando con acido nitrico ( 6 ) un composto chinolinico di sintesi che 

 si trova in commercio come sostanza colorante, lo « Alizarin-indigblau » . Ci 

 sia permesso a questo proposito ringraziare pubblicamente la Fabbrica Ba- 

 dense di anilina e soda, la quale, per gentile intercessione del sig. prof. Pe- 

 ratoner, ci fornì gratuitamente parecchi chili di un bleu d'alizarina conte- 

 nente ancora molto meno ceneri del prodotto commerciale, e specialmente 

 adatto alla preparazione di acido chinolinico. 



2. Reazione con l'etere acetacelico. — Il modo di operare che nei 

 nostri svariati tentativi ci ha fornito il rendimento meno scarso è stato il 

 seguente. Gr. 2 di a-ammino-piridina pura (p. eb. 210°, p. f. 56°) vengono 

 sciolti in gr. 2,75 (1 mol.) di etere acetacetico puro, e la soluzione viene 

 mantenuta, per un'ora e mezza, in tubo chiuso, a 120-125°. Scacciatone indi 

 l'alcool per breve riscaldamento in capsula piatta su bagnomaria bollente, sl 



(') Berichte, 26, 2189 (1893). 



( a ) Annalen, 288, 253 (1895); vedi anche Berichte, 27, 839 (1894). 



( 3 ) Monatshefte, 15, 164 (1895). 



( 4 ) Berichte, 32, 1297 (1899). 



( 5 ) Dall'acido chinolinico si prepara anzitutto l'anidride per ebollizione con ani- 

 dride acetica. Da essa, per azione successiva di ammoniaca gassosa (in soluzione benzo- 

 ica), e di anidride solforosa (in soluzione acquosa), si giunge a l'acido chinolammico. 

 Questo viene sottoposto alla reazione di Hofmann, e l'acido ammido-nicotico così ottenuto 

 viene infine distillato. 



( s ) Annalen, 276, 33 (1893); 288, 254 (1895). 



Rhndicontt, 1911, Voi. XX, 1° Sem. 6 



