— 115 - 



e, ammessa la costanza di y nell'intervallo tra 20° e 50°, 



2936 39 



la bis] log p = — -J— — 4,94 log T + 23,44946 . 



In questa formula si è posto log = 0,00109 (per T compreso tra 



293,09 e 323,09). Colla [a bis] si calcola la seguente tabella: 



T p calcolato p trovato 



formula[«] formula [a bis] (Holborn e Henning) 

 293,09 17,506 17,517 17,51 

 393,09 31,775 31,78 31,71 

 313,09 55,251 55,19 55,13 

 323,09 92,39 92,47 92,30 



L'esperienza insegna che nella (5) deve essere N tanto piccolo da po- 

 tersi trascurare il prodotto N In T in confronto agli altri due termini. Si 

 arriva così all'espressione ricavata da Van't Hoff (>) e verificata da Frowein: 



(9) log^=X-^ 



con X e Y costanti. 



La formula approssimata di Nernst ( 2 ) avendo due costanti indipendenti 

 dalla natura del sale non si presta evidentemente al calcolo dell'equilibrio 

 definito dalla (1). 



Infatti essa si scrive 



HPi = - j^yt + 1,75 log T + 3 ' 65 



dove q x , è il calore di dissociazione del sale a temperatura ordinaria e 3,65 

 la « costante chimica » dell'acqua. 

 Per il solfato ferroso si avrebbe 



l0g V% = ~ 4T571T + 1,75 l0g T + 3 ' 65 



e la condizione perchè alla temperatura assoluta 6 si abbia p x = p^, sarebbe 

 <l\ — g% e le curve dovrebbero senz'altro coincidere. 

 La (8) si trasforma dunque nella 



(10) q == 4,571 (Y — 2936,39 + 4,94 X 0,4343 T) 



= 4,571 Y — l 



essendo X il calore di vaporizzazione dell'acqua. 



( 1 ) Vorlesungen (1901), pag. 53. 



( 2 ) Applications of thermodynamics to chemistry, pag. 101. 



