L' ipotesi che costituisce il « Wàrmetheorern » di Nernst permette al- 

 lora di far scomparire il termine in T , e si ha 



dove i simboli hanno significati ovvii. 



Dal punto di vista dell'equilibrio che ci occupa, gli idrati possono dunque 

 essere classificati fondandosi sul valore relativo di £ e di q 0 per ciascuna 

 coppia che si considera. 



Nernst (') distinse, in base alla sua teoria, tre specie di idrati 

 a seconda che è £ = 0 . Nel primo caso, q > A ; (per es. Cu S0 4 H 2 0 = 



CuSO, + H 2 0); nel secondo q = A; [(COOH) 2 , 2H 2 0 = (COOH),-f2H 2 0] ; 

 nell'ultimo ?<A; [K. 2 FeCy 6 , 3H 2 0 = K 2 FeCy 6 -f 3H 2 0] . 



La (13 bis) dice che l'equilibrio (1) si verifica per quelle coppie di sali 

 che perdono lo stesso numero di molecole d'acqua dissociandosi, e per cui 

 (<?ó — q'o) e (£' — f") sono dello stesso segno. 



Bisogna naturalmente restringersi ai valori di 6 compresi nel campo di 

 esistenza degli idrati che si considerano. 



E, in particolare, un sale della terza serie darà luogo alla (1) con 

 ciascuno di quelli della seconda e della prima, purché il suo calore d' idra- 

 tazione allo zero assoluto sia inferiore a quello che compete agli altri. Questa 

 condizione si verifica per il solfato ferroso esaidrato in confronto a molti 

 idrati, giacché secondo una tabella calcolata da Schottky (- 2 ) esso si com- 

 bina totalmente col ghiaccio con reazione endotermica (A > q) . 



Ma i dati sperimentali per verificare queste conseguenze della teoria 

 mancano quasi totalmente. I valori calcolati da Schottky, dalle misure di 

 Fiwein, Cohen e Lescoeur portano ad errori enormi nel calcolo di 6 per 

 mezzo della (13 bis). 



4. Ho verificato la (13) facendo delle misure col tensimetro differen- 

 ziale del Van't Hoff ( 3 ). In una boccia mettevo del solfato ferroso eptaidrato 

 purissimo e nell'altra del solfato di magnesio pure a sette molecole di acqua, 

 e, fatto il vuoto con una buona pompa a mercurio, e dopo essere stato la- 

 sciato in riposo in posizione orizzontale, per parecchie ore, l'apparecchio ve- 



(') Journal de Chimie Physique, Vili, 246 ; Sitzungsberichte der preuss. Akad. 12, 

 247-282 (1910). 



(") Zeitschrift f. phys. Ch. (1908) 64, 619. 



( 3 ) Vorlesungen iiber Spaltung u. Bildung von Doppelsalzen, pag. 95. 

 Rendiconti. 1911, Voi. XX, 1° Sem. 16 



(11 bis) 



(A = ? 0 — ZT- 



e dunque 



(13 bis) 



