— 162 — 



nei quali, secondo l'ipotesi di Kurnakow (>) sulla costituzione dei sali doppi 

 formati da sali idrati col cianuro mercurico, quest'ultimo agisce come fissa- 

 tore di una forma d' idratazione esistente in soluzione ma incapace di esi- 

 stere libera allo stato solido. 



È stato dimostrato da uno di noi in due Note precedenti con Calzolari ( ), 

 che l'esametilentetrammina può esercitare su molti sali metallici (cloruri, 

 bromuri, joduri, solfocianuri, nitrati, perclorati di Magnesio, Manganese, Co- 

 balto, Nickel) un'azione analoga a quella del cianuro di mercurio. Nei com- 

 posti con l'esametilentetrammina detti sali metallici posseggono un grado 

 d' idratazione superiore a quello che possono raggiungere negli idrati liberi. 

 Per confermare l'analogia dazione tra cianuro di mercurio ed esametilente- 

 trammina abbiamo fatto reagire questa base sopra le soluzioni dei bicromati 

 di Magnesio, Zinco, Manganese, Cobalto, Nickel. 



Abbiamo così ottenuto una serie di composti cristallizzati del tipo 



M"Cr 8 0, . 7 H 2 0 . 2 C 6 N 4 H 12 M" = Mg , Zn , Mn , Co , Ni 



la cui analogia coi composti formati dal cianuro di mercurio non potrebbe, 

 come si vede, essere maggiore. w 

 Che i composti da noi ottenuti siano bicromati e non cromati doppi 



del tÌP ° M"CrO 4 .(0 6 N 4 H 12 ) 2 H 2 CrO 4 .6H 2 O 



è provato dal colore aranciato dei composti di Magnesio Zinco e Manganese. 

 Inoltre non si conosce un cromato neutro di esametilentetrammma. L acido 

 cromico con questa base forma soltanto dei policromati insolubili. 



Parte sperimentale. 



I composti di bicromati di Magnesio, Zinco, Manganese, Cobalto e Nickel 

 coll'esametilentetrammina si ottengono molto facilmente facendo agire la base 

 in soluzione concentrata sulla soluzione concentrata di un acetato o solfato 

 dei suddetti metalli e di bicromato potassico. Sono per lo più cristallizzati 

 in squamette lucenti ma se si formano lentamente possono anche presentarsi 

 in prismi. 



Non si conservano a lungo. Anche all'oscuro l'esametilentetrammina ri- 

 duce lentamente l'acido cromico. Alla luce diretta e intensa la riduzione e 

 molto rapida: in pochi minuti i sali da rossi diventano superficialmente verde 



scuri. 



Per calcinazione i composti di Zinco e di Magnesio forniscono le miscele 

 ZnO.Cr 2 0 3 ,MgO.Cr 2 0 3 : quello di Manganese una miscela di Cr 2 0 3 e 



(*) Z. i. anorg. Ch. 17, 231 (1898). 



f) Questi Rendiconti, voi. XIX, 584 (1910); voi. XX, gennaio 1911. 



