di un caso di polimeria, perchè, come più oltre vedremo, le esperienze crio- 

 scopiche che noi abbiamo eseguite sulla soluzione acquosa del ^-ferricianuro 

 (soluzione che si mantiene inalterata durante l'esperienza) dimostrano che 

 questo sale subisce in soluzione acquosa lo stesso grado di dissociazione 

 elettrolitica dell'a-sale. 



Non rimane perciò, a spiegare il caso in questione, altro che l'isomeria 

 di struttura, vale a dire ammettere che uno dei radicali ferricianici abbia 

 costituzione nitrilica [Fe(CN) 6 ]"', l'altro quella isonitrilica [Fe(NC) 6 ]"'. 



Era necessario pertanto di provare sperimentalmente che trattasi in realtà 

 di tale isomeria, la qual cosa urtava contro la difficoltà che non si posseg- 

 gono finora reazioni generiche, sicure, per differenziare nettamente la costi- 

 tuzione nitrilica od isonitrilica dei cianuri metallici, sovrattutto per la grande 

 trasformabilità del gruppo — NO in quello — ON. Dando infatti uno sguardo 

 generale ai numerosi tipi di reazione che può offrire un solo cianuro metal- 

 lico si ha che alcuni di essi parlano per la forma nitrilica, altri per la 

 forma isonitrilica, alcuni altri invece concordano bene con entrambe le forme. 



Non è qui certo nostra intenzione di addentrarci in un esame puranco 

 molto superficiale della letteratura che si ha in proposito, letteratura tanto 

 estesa quanto piena di dati controversi. Prima di procedere oltre non pos- 

 siamo però trascurare di dar cenno di alcune ricerche le quali presentano 

 un carattere più generico delle altre e sembrerebbero quindi a prima vista 

 potersi adattare anche all'esame del caso da noi preso in considerazione. 



Sono queste sovrattutto le esperienze di alcliilizzazione eseguite dal Guil- 

 lemard il quale sottoponendo molti cianuri metallici a vari agenti di 

 alcolizzazione (ioduro, solfato, solfovinato alchilico), ha osservato che in ge- 

 nerale dai cianuri metallici si ha formazione di carbilamine se la reazione 

 ha luogo a bassa temperatura ; si hanno invece nitrili se la temperatura 

 oltrepassa un certo limite. Il Guillemard discutendo questo risultato per 

 risalire alla struttura dei cianuri metallici, ammette che nelle condizioni 

 accennate i nitrili non prendono origine direttamente da questi cianuri, ma 

 devono interpretarsi come prodotti di isomerizzazione delle carbilamine for- 

 matesi inizialmente a bassa temperatura. Perciò il Guillemard, per il fatto 

 che i cianuri metallici semplici danno origine a bassa temperatura a carbi- 

 lamine, in accordo con le vedute che Nef ha esposto in una sua ben nota 

 Memoria ( 2 ), ritiene che tali cianuri corrispondano per lo meno a questa 

 temperatura alla formula isonitrilica Me — N = C. 



Oltre a numerosi cianuri semplici il Guillemard ha sottoposto a vari 

 agenti di alcoolizzazione anche dei cianuri complessi, tra cui per l'appunto i 

 ferro e ferricianuri. I ferrocianuri di potassio, di piombo e di argento, trattati 



C 1 ) Bull. Soc. Chim., 37, 1, 269, 530 (1907); Compi Rendu, 143, 1158; 144 141, 326. 

 ( 2 ) Liebig's Annalen. 287, 265 (1895). 



