con ioduro d'etile danno origine al ferrocianuro d'etile, il quale si dissocia a 

 80° in un miscuglio di nitrile e di carbilamina, in cui la proporzione di car- 

 bilamina passa per un massimo, poi tende verso zero a misura che la tempera- 

 tura si eleva. I ferricianuri di potassio e di argento si comportano come i prece- 

 denti, con la differenza che il nitrile non prende origine che a partire da 140°. 

 Sebbene il Guillemard in linea generale sia propenso a considerare i cianuri 

 metallici come isocianuri, la costituzione di questi sali non resta decisamente 

 chiarita con le sue indagini, giacché egli ha ottenuto da essi miscugli di 

 nitrili e di carbilamine, variabili con le condizioni sperimentali (tempera- 

 tura), con la natura del metallo e financo con quella dell'agente alcooliz- 

 zante. 



Vanno parimenti ricordate le ricerche compiute da K. A. Hofmann e 

 Bugg ('), sempre allo scopo di portar luce sulla costituzione dei cianuri me- 

 tallici. Questi autori, affrontando il problema da un altro punto di vista, 

 hanno posto a confronto i nitrili e le carbilamine nel comportamento verso 

 i sali metallici. Tenendo presente che i cianuri metallici sono fra i sali quelli 

 che hanno una massima tendenza a dare composti di addizione, essi hanno 

 sperimentato i nitrili e gli isonitrili in rapporto alla loro facoltà di legarsi 

 con i sali metallici. Con ciò sono giunti alla conclusione che i sali metal- 

 lici hanno tendenza notevole a combinarsi con le carbilamine, dando com- 

 posti doppi molto stabili e del tipo dei cianuri complessi, mentre non hanno 

 alcuna o pochissima tendenza a combinarsi con i nitrili. Può perciò dirsi, 

 in linea generale, che le carbilamine solo e non i nitrili imitano i cianuri 

 metallici nella grande facoltà di formare composti di addizione, il che logi- 

 camente porterebbe ad ammettere i cianuri metallici costituiti secondo il 

 tipo delle carbilamine e non dei nitrili. Evidentemente questo metodo di 

 indagine non porta parimenti a risultati sicuri, sia perchè da esso non si 

 traggono che deduzioni molto indirette, sia perchè esistono anche composti 

 ben cristallizzati, derivati dai nitrili, ad es.: Cl 2 Pt(C 6 H 5 — C = N) 2 e 

 CPPt(CH 3 — CeeeN) 2 , i quali, per quanto sieno molto meno stabili di quelli 

 corrispondenti alle relative carbilamine, escludono la possibilità di dare con- 

 clusioni decisive e nette. Tuttavia anche Hofmann e Bugg, come il Guil- 

 lemard, sono portati, come si è visto, a ritenere la costituzione dei cianuri 

 metallici secondo il tipo isonitrilico. 



Adottando questi metodi di indagine ognun vede adunque come non po- 

 teva da parte nostra trarsi alcun criterio sicuro da applicare allo studio dei 

 due prussiati isomeri, ed è solo percorrendo una nuova via che crediamo 

 di essere riusciti nel caso speciale a dare una dimostrazione palese della 

 isomeria nitrilica ed isonitrilica che a questi compete. 



( l ) Berichte, 40, 1772, 3759 (1907). 



