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data evidentemente l'azione saponificante che su di esso esercita l'acqua ge- 

 neratasi nella reazione, all'elevata temperatura a cui si produce. 



2°. Sintesi tipo Schei] (') (1899). — La miscela acido grasso-glicerina, 

 nella quale prevale un eccesso di acido, viene scaldata mentre vi si fa gor- 

 gogliare una corrente di aria secca, aspirata dall'esterno, attraverso un tubo 

 capillare, col diminuire parzialmente la pressione nell' interno dell'apparecchio. 

 In tal modo l'aria secca, mentre trascina il vapor d'acqua, mantiene agitato 

 il miscuglio producendo un più intimo contatto fra l'acido grasso e la glice- 

 rina. L'eliminazione dell'acqua è in tal modo molto lenta; nel caso, ad 

 esempio, della tripalmitina non cessa che dopo tre giorni di continuato riscal- 

 damento a 200°. 



Tanto con l'un metodo che con l'altro, trattasi adunque di riscaldare la 

 miscela acido grasso-glicerina per un tempo molto lungo, a pressione supe- 

 riore alla normale (Berthelot), o debolmente inferiore (Scheij), impiegando 

 un forte eccesso di uno dei reagenti, eccesso che va tolto al termine della 

 reazione e che esclude quindi si possa parlare di rendimenti. Tutti gli altri 

 autori che si sono occupati della sintesi diretta dei gliceridi hanno seguito 

 l'uno o l'altro dei due tipi di reazione, apportandovi talora modificazioni 

 insignificanti e preferendo, come era logico, il metodo Scheij. 



Eravamo perciò ben lungi dall 'ottenere una sintesi diretta, rapida, eco- 

 nomica e con rendimento vicino al teorico. 



Nella Nota da me recentemente pubblicata in questi Rendiconti (loc. cit.) 

 ho comunicato che può invece realizzarsi la sintesi diretta dei comuni gli- 

 ceridi (trioleina, tripalmitina, tristearina), con rendimento pressoché teorico, 

 riscaldando nel vuoto molto spinto e continuato la miscela acido grasso-gli- 

 cerina, effettuata nei soli rapporti stechiometrici, vale a dire senza alcun 

 eccesso di uno dei reagenti. L'azione continuata del vuoto, permettendo di 

 ottenere un simile risultato, mai raggiunto da alcuno dei precedenti speri- 

 mentatori, appariva perciò con carattere fondamentale nello svolgimento della 

 reazione in esame. 



Sempre allo scopo di meglio precisare le condizioni secondo cui può 

 nel miglior modo e col massimo rendimento effettuarsi la sintesi diretta dei 

 gliceridi, ho continuato in proposito le mie indagini. 



Osservando il sistema: 



glicerina -f ac. grasso gliceride -f- acqua, 



appare subito come l'eliminazione continua e completa dell'acqua sia la 

 prima ed essenziale condizione per giungere ad un massimo ricavato in 

 gliceride. 



E necessario pertanto riflettere che la reazione fra glicerina ed acido 

 grasso, effettuata nel vuoto molto spinto, si inizia a circa 180°, vale a dire ad 



(') Recueil des travaux ehimiques des Pays-Bas, [2] 18, 169. 



