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il quadro delle conoscenze che si hanno per questi due ferricianuri parla a fa- 

 vore di tale isomerìa di struttura. 



Come abbiamo annunciato in principio, ricordiamo che Loke ed Edwards 

 sono riusciti a ritrasformare quantitativamente il /9-ferricianuro nell'a-ferricia- 

 nuro, riducendo il primo con amalgama di sodio a ferrocianuro, e quindi 

 riossidando questo con permanganato potassico. Noi abbiamo osservato che 

 la trasformazione del /?-ferricianuro neir«-ferricianuro può avvenire anche 

 direttamente: basta infatti trattare la soluzione acquosa del primo con idrato 

 potassico, o meglio con ammoniaca, perchè il colore cambi subito dal verde 

 al giallo caratteristico dell'a-ferricianuro, e tale trasformazione avviene in 

 modo integrale. Sembra dunque che. mentre gli ioni idrogeno favoriscono il 

 passaggio dalla forma a(nitrilica) alla forma /J(isonitrilica), gli ioni ossidrili 

 effettuano al contrario il passaggio inverso (*): 



H- 



Fe(-C = N) 6 K, ^ Fe(-N = C) 8 K 3 

 a-férricianuro OH' /S-ferricianuro 



Questo esempio di isomeria di struttura, a quanto noi conosciamo, è 

 il primo che si riscontra nel campo dei cianuri metallici semplici o com- 

 plessi. Erano bensì noti isomeri di struttura di altro tipo, e specialmente 

 fra i composti metallo-ammoniacali del cobalto ( 2 ). Questi ultimi hanno stretta 

 relazione col tipo di isomeria strutturale da noi posto in evidenza, giacché 

 si riferiscono, invece che a cianuri metallici, a dei solfocianuri, i quali pos- 

 sono, a somiglianza dei primi, egualmente comparire nelle due forme isomere: 



Me . CN CN . Me 



Me.SCN SCN.Me 



È interessante notare, però, che, mentre generalmente per questi ultimi 

 è possibile di effettuare la trasformazione di un isomero nell'altro soltanto in 

 un senso (talora per semplice ricristallizzazione), nel caso dei due prussiati 

 isomeri, come si è visto, il passaggio si effettua facilmente dall'uno all'altro 



C) Vedesi da ciò come sia priva di fondamento l'asserzione di Loke ed Edwards (vedi 

 sopra) i quali hanno escluso a priori che nel caso in questione potesse trattarsi di un'iso- 

 meria strutturale, per il fatto che i due ferricianuri, ridotti con idrogeno nascente, danno 

 origine allo stesso ferrocianuro. Basta riflettere che i due chimici citati hanno agito sul 

 /9-ferricianuro con amalgama di sodio, vale a dire in mezzo alcalino, nel quale caso si ha 

 la sua trasformazione nell'isomero a, e non si può perciò avere come prodotto finale se non 

 lo stesso ferrocianuro. 



Indipendentemente da ciò appare a noi problematico che i due ferricianuri isomeri 

 possano per riduzione formare, come asseriscono Loke ed Edwards, un prodotto diverso 

 dal comune ferrocianuro, giacchò non è qui il caso evidentemente di applicare i rigidi 

 criteri che valgono per la riduzione dei nitrili e delle carbilamine organiche. 



( 3 ) Vedi Werner, Neuere Anschauungen, loc. cit. 



