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Non può sfuggire l' importanza di questo nuovo composto stabilissimo 

 all'aria sia perchè i sali di biossido di manganese sono poco conosciuti ( ), 

 sia perchè esso possiede proprietà ossidanti che possono con vantaggio tro- 

 yare impiego in molte ossidazioni di composti organici, come dimostreremo 

 in un altro lavoro. 



Preparazione del seleniti di biossido di Manganese. 



In un palloncino di circa 200 ce. si fanno reagire gr. 25 di biossido 

 di manganese ancora umido con 70 gr. di anidride seleniosa discuoiti in 

 circa 50 ce di acqua. Si scalda cautamente a fuoco diretto fino alla tempe- 

 ratura di ebollizione, agitando finché tutta la massa è diventata un bel rosso 



aranciato. . j. 



Dopo raffreddamento si lava varie volte per decantazione in modo da 

 eliminare la massima parte di acido selenioso. Il prodotto ottenuto si fa di- 

 gerire a freddo per circa un ora con 200-250 ce. di acido nitrico diluito 

 (7-8 V 0 ), si lava ancora due volte con altro acido e poi con acqua, bi rac- 

 coglie °su filtro il sale giallo-arancio e si secca a 100°. 



Il biossido impiegato era ottenuto per azione di cloruro manganoso su 

 permanganato potassico in soluzione diluita. Perchè esso reagisca istantanea- 

 mente deve essere preparato di recente. Impiegando un biossido preparato 

 da un anno e mantenuto sotto l'acqua, si arriva ad un prodotto che si priva 

 assai difficilmente delle ultime quantità di biossido. 



Per stabilire la composizione del sale ottenuto si dosò il selenio e il 



manganese. ', . . 



Siccome evitando certe cautele, ad es. l'eliminazione del selenio prima 

 della determinazione del manganese, si possono avere dei risultati erronei, 

 diamo alcuni particolari sul modo come deve essere eseguita la determina- 

 zione. La sostanza pesata si scioglie nella minor quantità possibile di acido 

 cloridrico concentrato a freddo ; si diluisce subito con il doppio volume di 

 acqua, e si aggiunge una soluzione acquosa di clondrato d' idrazinam picco- 

 lissimo eccesso. Completata a caldo la reazione si raccoglie su nitro tarato, 

 e seccato a 100°, il selenio deposto, si lava con acqua bollente, si secca 



nuovamente a 100° e si pesa. 



Il metodo volumetrico ( 2 ) con permanganato in soluzione alcalina non 

 è qui applicabile perchè il composto è insolubile in acido solforico. 



Il metodo di Peirce ( 3 ) di precipitare cioè il selenio con ioduro di po- 

 tassio non è consigliaabile, giacché si mette in libertà del cloro, il quale 

 libera tale un eccesso di iodio da formare nel riscaldamento una soluzione 



( .) Dammer, Handbuch anorg. Cheti, Bd. HI, 267; Moissan, Traité de Chimie mi- 



nerale, IV, 540. 



(») Marino, Gazzetta Chim. It. Anno XL, pag. 210 (1910). 

 ( 8 ) Peirce, Amer. Journal of Science (2) I (416). 



