— 455 — 



del tutto. Dopo raffreddamento si alcalinizza con liscivia di soda e poi si 

 distilla al vapor d'acqua. Passa un liquido oleoso incoloro di odore grato 

 che viene separato per estrazione con etere e seccato su carbonato potassico 

 calcinato. Evaporato l'etere si distilla e si raccoglie un liquido chiaro lim- 

 pido bollente a 224°-226° e 766 mm. 



Ad un grammo di tale prodotto sospeso in acqua e addizionato di un 

 eccesso di soluzione di soda al 20 °/o vennero aggiunti agitando continua- 

 mente ed a piccole porzioni 5 grammi di cloruro di benzoile. La reazione 

 avviene con lieve sviluppo di calore e conviene raffreddare con getto d'acqua. 

 La parta oleosa va raffreddandosi finché si trasforma tutta in una massa 

 solida biancastra. Si purifica cristallizzandola 2 volte dall'alcool, e si pre- 

 senta in forma di bei cristalli prismatici fondenti a 91°-92°. 



Il punto di fusione di tale prodotto corrisponde a quello del benzoil- 

 diidrometilchetolo di Bamberger ( l ) e lo abbiamo identificato con esso prepa- 

 randolo nel modo da lui indicato e fondendo il miscuglio dei due prodotti 

 che fuse esattamente a 91°-92°. 



Dunque la base da cui ottenemmo il benzoilderivato è il diidfometil- 

 chetolo, e infatti il suo punto di ebollizione corrisponde a quello dato dai 

 citati autori. Si è originata dal prodotto C 13 H 16 ON 2 per azione di due mo- 

 lecole di idrogeno. 



In seguito abbiamo voluto vedere se allo stesso risultato si poteva arri- 

 vare impiegando o l'acqua ossigenata in altro ambiente, oppure qualche 

 peracido. 



Abbiamo visto che l'acqua ossigenata reagisce, ma con risultati meno 

 buoni, anche in soluzione acquosa ( 2 ), e che invece l'acido monopersolforico 

 (acido di Caro) è molto ben adatto per avere a buon prezzo notevoli quan- 

 tità del derivato descritto. Invece bollendo il metilchetolo con persolfato 

 potassico non si ottiene alcun risultato rimarchevole. Anche con l'ozono sia 

 in sospensione acquosa che in soluzione cloroformica si ottiene lo stesso 

 corpo insieme ad altre sostanze non studiate. 



Azione del reattivo di Caro sul metilchetolo. — Il reattivo di Caro 

 fu preparato nel modo solito ( 3 ). Grammi 5 di metilchetolo furono messi in 

 una bevuta con 100 ce. del reattivo di Caro e lasciati a sè per 48 ore. Dopo 

 questo tempo si era quasi totalmente trasformato in una sostanza di colore 

 verdognolo, che filtrata alla pompa e lavata con alcool per asportare il me- 

 tilchetolo non trasformato venne cristallizzata diverse volte dall'alcool bol- 

 lente da cui si deposita in cristallini colorati in giallo fondenti a 209°. 



(') Bamberger und Stemitzki, Ber. XXVI, II, 1303. 



( 3 ) Con acqua ossigenata acquosa Ch. Porcher ha ottenuto dall'indolo L'indossile e 

 quindi l'indaco. Bull. (1909), serie IV, voi. V, pag. 526. 

 ( s ) Baeyer-Villiger, D. Chem. G. XXXIII, 124. 



