— 548 — 



Le nostre esperienze ci hanno subito dimostrato che le due reazioni 

 procedono nello stesso modo: infatti, impiegando bromuro di fenilmagnesio : 



C 6 H 5 .CH = N.C 6 H 5 — (C 6 H 5 ) 2 .CH.NH.C 6 H 5 

 C 6 H 5 .CH = N.C 6 H 5 — * (C 6 H 5 ) 2 .CH.N(OH)C 6 H 5 . 

 Il 



0 



La sola differenza risiede nel fatto che, in seguito all'addizione di un 

 atomo di idrogeno all'azoto, l'ossigeno assume la forma ossidrilica. 



Durante l'azione del bromuro di fenilmagnesio, insieme con l'idrossilam- 

 mina accennata si forma anche un prodotto che fonde a 214°, e che con- 

 tiene due atomi di idrogeno in meno: come le nostre esperienze hanno di- 

 mostrato, la sua formazione è dovuta ad una ossidazione determinata dalla 

 presenza del reattivo di Barbier-Grignard. Infatti lo stesso prodotto, del 

 quale, per la sua piccola solubilità nella maggior parte dei solventi, ancora 

 non ci fu possibile determinare la grandezza molecolare, si forma anche 

 dalla medesima idrossilammina per azione dell'ossido mercurico, ovvero per 

 azione dell'aldeide benzoica, in presenza d'aria. Ciò evidentemente è dovuto 

 ad un processo di autossidazione, e senza dubbio il reattivo di Barbier-Gri- 

 gnard, per azione dell'ossigeno, fornisce un perossido, in modo analogo a 

 quanto V. Meyer e Demuth (*) hanno trovato per il caso dello zincoetile. 



Anche il prodotto che fonde a 214 per ossidazione fornisce nettamente 

 benzofenone e nitrosobenzolo ; ridotto con mezzi appropriati, dà la base già 

 descritta da Busch ( 8 ) : 



(C 6 H 5 ) 2 .CH.NH.C 6 H 5 . 



In modo perfettamente analogo partendo dall'etere 



C 6 H 5 .CH = N.CH 2 .C 6 H 5 , 

 II 



0 



si perviene all'idrossilammina : 



(C. H 5 ) 2 .OH — N (OH) . CH 2 . C 6 H 5 



la quale si comporta come quella precedentemente descritta. 

 Continueremo lo studio di queste sostanze. 



(1) Berliner Berichte, XXIII, 394. Che il reattivo di Barbier-Grignard possa all'aria 

 dar origine a perossidi, venne osservato da Wuyts, il quale ha dimostrato che mette in 

 libertà iodio da ioduro di potassio, e che rende azzurri l'idrochinone e la difenilammina 

 (Compt. Kend. de l'Accad, des sciences, 148, 930). 



( 2 ) Berliner Berichte, XXXVII, 2691 e seguenti. 



