— 717 — 



a questo mescolato. Dall'esperienza fatta coli' alcool metilico appariva assai 

 probabile che in esso fosse contenuto un glicole butilenico, C 4 H 10 O 2 , for- 

 matosi per condensazione dell'aldeide acetica con alcool etilico. In questo 

 caso, per la minore differenza nei punti di ebollizione dei due glicoli, la 

 separazione per frazionamento era impossibile, e però abbiamo dovuto ricor- 

 rere ad un artifizio. Vogliamo confessare che questo punto delle ricerche ci 

 ha tenuti per molto tempo perplessi: in varie riprese siamo tornati su questo 

 argomento, senza venirne a capo, ma infine le difficoltà furono superate 

 felicemente. 



Sapponendo che dei due glicoli presenti nel prodotto in esame quello 

 trimetiletilenico subisca la trasformazione pinacolinica (in metilisopropilche- 

 tone) più facilmente dell'altro, abbiamo scaldato entrambe le frazioni, quella 

 più e quella meno volatile, con acido solforico al 10 % in tubo a 130°. 11 

 contenuto del tubo che si separa in due strati, venne distillato fino ad eli- 

 minazione della parte oleosa, di cui diremo più avanti. Il residuo saturato 

 esattamente con barite, dà per spostamento con carbonato potassico un 

 nuovo liquido oleoso, più denso, solubile nell'acqua, che venne estratto con 

 etere e seccato. Sottoposto ad accurato frazionamento a 11 min. di pressione, 

 bolle in massima parte a 83°; alla pressione ordinaria bolle a 180-184°. 



Di questo prodotto si ebbero da 20 gr. della frazione più volatile: 4,4 gr. 

 (accanto a 11,7 del metilisopropilchetone greggio) e da 19,2 gr. della frazione 

 residua: 9,2 gr. (assieme a 8 gr. di metilisopropilchetone greggio). La pre- 

 senza di un composto meno volatile del glicole trimetiletilenico (p. eb. 177°) 

 era così dimostrata; le analisi peraltro, sebbene dessero numeri che accenna- 

 vano alla forinola di un glicole butilenico, C 4 H 10 O 2 , non erano sufficiente- 

 mente esatte e però il prodotto non ancora sufficientemente puro. Per accer- 

 tarne la composizione e la costituzione ne abbiamo fatto i derivati benzoi- 

 lici e quelli feniluretanici coli' isocianato di fenile e lo abbiamo sottoposto 

 ad ossidazione con acqua di bromo alla luce, seguendo una indicazione del 

 Pechmann ('). Vogliamo dire subito che già dal punto di ebollizione appa- 

 riva assai probabile, che nel nostro prodotto fosse contenuto il glicole dime- 

 tiletilenico, perchè dei due composti, che avrebbero potuto prendere origine 

 dall'aldeide acetica e dall'alcool etilico: 



CH3-CH.OH-CH.OH-CH3 e CH 3 -CH.OH-CH 2 -CH 2 .OH, 



glicole dimetiletilenico glicole ^-butilenico 



il primo bolle, come il nostro, a 183-184° ed il secondo a 203-204» ( 2 ). Ora, 

 ossidando come fece il Pechmann per il glicole metiletil-etilenico, una parte 

 del glicole bollente a 180-184° con acqua di bromo alla luce, si ebbe un 



(•) Berichte, voi. 23, pag. 2427 (1890). 

 ( 2 ) Beilstein, 3 a ediz., voi. I, pag. 262. 



