— 944 — 



Balbiano. Dopo che una parte dell'aldeide avrebbe reagito con l'acido del 

 Piloty, rimarrebbe indietro tutto il chetone, ancora commisto tuttavia a una 

 certa quantità di aldeide, e da questo olio residuale si avrebbe per ciò rea- 

 zione tanto con la semicarbazide quanto con l'acido del Piloty. Il fatto che 

 il semicarbazoDe di Balbiano, comunque preparato, o direttamente dall'olio di 

 partenza, o da quello riottenuto dopo trattamento con acido di Piloty, e cristal- 

 lizzato anche frazionatamente, mostra sempre il p. f. 175-176°, che è quello 

 del semicarbazone dell'anisil-chetone, non ha nulla di strano, se l'aldeide con- 

 tenuta nel prodotto di Balbiano è solo in piccola quantità, e se il suo semi- 

 carbazone non è così insolubile come quello dell'anisil-chetone. 



Ognuno vede che, per potersi venire alla conclusione che Balbiano ha 

 già tratto dalle sue esperienze, la reazione Angeli-Rimini non andava appli- 

 cata solo all'olio che si ricupera, per estrazione con etere, dopo un primo 

 trattamento con acido di Piloty, ma, principalmente, al prodotto carbonilico 

 ricavabile dall'idrolisi del semicarbazone fondente a 175-176°. Solo avendo 

 reazione positiva su questo prodotto, si sarebbe potuto legittimamente affer- 

 mare che il composto carbonilico, a cui corrisponde un tal semicarbazone, è 

 un'aldeide. Diversamente, non è affatto da escludere che nel prodotto di par- 

 tenza, così come nell'olio ricuperato dopo trattamento con acido di Piloty, 

 coesistano in ogni caso due diverse sostanze : una, aldeidica, che dà la rea- 

 zione Angeli-Rimini, ed una, chetonica, che fornisce un semicarbazone fusi- 

 bile a 175-176°. E poiché, dunque, la natura aldeidica del prodotto di 

 Balbiano non può ragionevolmente fondarsi che soltanto sulla reazione po- 

 sitiva con l'acido del Piloty, e non su quella con la semicarbazide così, 

 l'insieme dei lavori francesi e italiani anzidetti tenderebbe piuttosto a dis- 

 creditare la reazione Angeli-Rimini; giacché, in chi pensi che il prodotto di 

 disidratazione avuto da Balbiano, e che egli considera come aldeidico in 

 quanto reagisce con l'acido di Piloty, sia stato ottenuto dal glicole dell'anetolo 

 proprio nelle condizioni nelle quali Tiffeneau e Daufresne hanno dimostrato, 

 e inoppugnabilmente, che si forma invece anisil-chetone, può, seppure non 

 formarsi la convinzione, almeno nascere il sospetto che la bella reazione di 

 Angeli non sia esclusiva delle aldeidi, ma appartenga anche a qualche 

 chetone. 



Essendo interessato alla presente quistione come antico collaboratore di 

 Balbiano, e non credendo, dopo quanto ho sopra discusso, di potere integral- 

 mente accettare la conclusione sulla quale egli di recente e da solo ha invece 

 insistito, mi sono proposto il còmpito di esaminare più da vicino la natura 

 dei prodotti carbonilici che, in varie condizioni, si ottengono disidratando i 

 glicoli dell'anetolo e dell'isosafrolo. 



( l ) Chè anzi — come ho sopra rilevato — il semicarbazone descritto da Balbiano 

 fonde a 175° come quello dell'anisil-chetone, e non a 184° come quello dell'aldeide p. me- 

 tossi-idrocinnamica. 



