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Oì in riguardo alla validità della reazione Angeli-Rimini, come carat- 

 teristica delle aldeidi, ho potuto completamente eliminare qualsiasi dubbio, 

 e in base ai risultati delle mie esperienze (% posso senz altro affermare 

 che nelle condizioni indicate da Tiffeneau per la disidratazione del glicole 

 deli'anetolo, si ottiene un prodotto che è veramente da ">">^ «T 

 puro anisil-chetone. L'ossima ed il semicarbazone di questo prodotto mi fon- 

 devano infatti, rispettivamente, a 65-66' ed a 195°, vale a fa* e* amen* e 

 ai punti indicati nella letteratura per i corrispondenti prodotti dell ami- 

 chine. Il prodotto, da cui io ottenni tali derivati, non dava la reazione 



Angeli-Rimini. f 



Oltre a ciò, io sono in grado di chiarire la sorprendente discrepanza f a 

 i risultati di Tiffeneau e Daufresne e le conclusioni di Balbiano. Essa e da 

 spiegarsi semplicemente con ciò, che Balbiano, pur disidratando come Tiffe- 

 neau e Daufresne. il ^-glicole deli'anetolo con acido solforico al 20 /., do- 

 vette, tuttavia, in fatto di temperatura, non trovarsi nelle medesime condi- 

 zioni degli Autori francesi. Benché le mie esperienze a questo proposito 

 riflettano invece i derivati del glicole dell' isosafrolo, esse non sono per questo, 

 meno istruttive. Effettuando la disidratazione di questo glicole (15 gr.) con 

 acido solforico al 20 •/. (50 cmc), e riscaldando alcune ore (34) soltanto 

 a bagno-maria, io ho ottenuto un prodotto che è da considerarsi come puro 

 pipeionil-chetone (CH.O.) : C 6 H 3 . CH 2 . CO . CH, Esso non dà la reazione 

 Angeli-Rimini, e, trattato con idrossilaminà e con semicarbazide, fornisce due 

 prodotti, fusibili, rispettivamente, a 87° e a 163», cioè ai punti indicata 

 (Wallach, loc. cik, pag. 317) per l'osanna e per il semicarbazone del piperonil- 

 acetone. Il prodotto carbonilico rigenerato, per idrolisi, dal semicarbazone 

 fondente a 163°, corrisponde inoltre in tutti i suoi caratteri al piperonil- 



Se invece il glicole dell' isosafrolo si disidrata per riscaldamento con clo- 

 ruro di' zinco 'a 130°, o per ebollizione prolungata con acido solforico al 

 20 Vo allora, accanto al chetone ora detto, che in ogni modo prepondera 

 si forma anche, costantemente, dell'aldeide. Questa si riconosce subito dal 

 fatto che il prodotto immediato della disidratazione reagisce, m questa due 

 casi, con l'acido del Piloty: ma la sua scarsa quantità (5 Ve circa) si deduce 

 anche sùbito dal bassissimo rendimento in acido idrossammico, il quale ren- 

 dimento non è imputabile a una reazione incompleta con il detto acido di Piloty, 

 bensì unicamente al fatto che il prodotto principale della reazione e, in ogni 

 caso, il piperonil-chetone. Difatti, dopo avere applicato al prodotto grezzo la rea- 



(i) Queste verranno descritte estesamente nella Gazzetta chimica italiana. 

 • V eb. A." =1.206,0.-1,6428 a 20». Ossidat o a bassa temperala 



con ipobromito sodico, vale a dire nelle condizioni adottate da Wallach (loc. eit, pag. 333 

 ; 0 rn ^ con buon rendimento gli stessi prodotti indicati da onesto Autore, ce, aedo 

 piperonil-acetico fondente a 128», e acido piperomhco fondente a 2<!8 . 

 Rendiconti. 1911, Voi. XX, 1° Sem 



