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Un altro composto di Cerio che si può mantenere in soluzione in am- 

 biente alcalino e che si presta perciò a dimostrare l'azione riducente dei 

 sali cerosi è il tartrato di cerio di cui è nota la solubilità nelle soluzioni 

 concentrate di tartrati alcalini. Io ho osservato che, aggiungendo soda cau- 

 stica ad una soluzione di tartrato ceroso in sale di Seignette non solo non 

 si ha precipitato di idrato ceroso, ma il liquido diventa giallo poi bruno 

 assorbendo ossigeno dall'aria. Se si fa avvenire la reazione in presenza di 

 tartrato rameico, o, in altre parole se si aggiunge un sale ceroso al reattivo 

 Fehling si osserva verso i 90° riduzione del sale rameico e precipitazione 

 di ossidulo rameoso. Il Cerio resta in soluzione come tartrato cerico. 



Da queste esperienze si può concludere che i sali cerosi, per l'azione 

 riducente che manifestano in ambiente alcalino, si staccano nettamente dai 

 sali di tutte le altre terre rare e si avvicinano piuttosto ai sali manganosi. 



Ossidazione di sali cerosi con acido nitrico. 



Gli ossidanti che vennero finora impiegati per trasformare i sali cerosi 

 in sali cerici in ambiente acido sono : permanganato potassico ( : ), biossido 

 di piombo e acido nitrico ( 2 ), tetrossido di bismuto e acido nitrico ( 3 ), per- 

 solfato di ammonio ( 4 ), ossigeno anodico ( 5 ). Non mi risulta che sia stato 

 già osservato che anche l'acido nitrico solo possa ossidare i sali cerosi a cerici. 

 Anzi P. Schottlànder ( 6 ) a proposito della trasformazione degli ossalati delle 

 terre rare in nitrati scrive: Die bei 100° getrockneten Erdoxalate lòsen sich 

 sehr leicht beim Digeriren mit uberschussigen Salpetersàure von 1,40 spec. 

 Gewicht in der Wàrme unter Entwickelung von Untersàlpetersauredàmpfen 

 zu Nitraten, wobei jecloch clas Cer nur Oxydidsals liefert. Fu appunto 

 eseguendo la trasformazione dell'ossalato di Cerio in nitrato che ebbi occa- 

 sione di osservare che, dopo cessato lo sviluppo di vapori nitrosi cioè dopo 

 che tutto l'acido ossalico era stato distrutto, la soluzione fortemente nitrica del 

 nitrato di cerio assumeva una tinta giallo pallida che, continuando nel ri- 

 scaldamento, diventava aranciata e poi rossa. Questa colorazione scompariva 

 tosto per aggiunta di qualche goccia di una soluzione di acqua ossigenata. 

 Essa era dunque da attribuirsi alla presenza in soluzione d' un po' di sale 

 cerico. Per studiare quantitativamente il fenomeno si riscaldarono a fiamma 

 diretta e per tempi diversi delle soluzioni titolate di nitrato ceroso in acido 

 nitrico di densità 1,40 poi si dosò in esse con acqua ossigenata, secondo il 



(') Winkler J. pr. Ch. 95 410 (1865). 



( 2 ) W. Gibbs. Sili. Amer. I, (2) 37 354 (1864). 



(») Wagner e Muller, Ber. 36 282 (1903). 



(«) V. Knorre, Z. f. angew. Ch. 1897, 685 = 717. 



( 5 ) Kolle Inaug. Diss. Ziirich. 1898. 



(«) Ber. 25 378 (1892). 



