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sono piuttosto da riferirsi all'autossidazione dei composti cerosi (*) che non 

 ad una vera e propria azione catalitica. Secondo H. Bunte ( 2 ) l'attività 

 delle reticelle Auer dipenderebbe in gran parte dalle proprietà catalitiche 

 dell'ossido cerico che contengono e infatti egli avrebbe osservato che l'ossido 

 cerico abbassa di circa 300 gradi la temperatura d' infiammazione d'un mi- 

 scuglio d' idrogeno e d'aria. I sali cerosi in soluzione acida non manifestano 

 secondo Baur ( 3 ) alcun' influenza sulla velocità della reazione tra acido jodi- 

 drico e acqua ossigenata. Da un recentissimo lavoro di I. Milbauer ( 4 ) ri- 

 sulta che nell'ossidazione dell' idrogeno con acido solforico i solfati di cerio 

 e di lantanio agiscono da catalizzatori positivi, il solfato di torio agisce da 

 catalizzatore negativo mentre si dimostrano indifferenti i solfati di praseo- 

 dimio, di neodimio, e di zirconio. 



Noi ci siamo proposti di studiare se, e in quale misura, i sali delle 

 terre rare accelerano l'azione ossidante dell'acido nitrico sull'acido ossalico. 

 Che l'acido ossalico possa venir ossidato a caldo dall'acido nitrico anche di- 

 luito venne constatato nel 1853 da Lawrence Schmith ( 5 ) e più tardi da Er- 

 lenmeyer, Siegel e Belli ( 6 ). A freddo però la reazione avviene con estrema 

 lentezza. A. Villiers ( 7 ) ha osservato che se si scalda una miscela a volumi 

 eguali di una soluzione satura di acido ossalico, di acido cloridrico e di 

 acido nitrico al 25 °/o non si ha sviluppo alcuno di gas, ma se si aggiun- 

 gono anche soltanto poche gocce di una soluzione di solfato manganoso si ha 

 tosto un regolare svolgimento di anidride carbonica e di azoto. Villiers 

 spiega questa reazione ammettendo la formazione intermedia di un composto 

 manganico labile e paragona l'azione del sale manganoso a quella dei fer- 

 menti. Noi siamo stati condotti a ricercare se i sali delle terre rare pote- 

 vano manifestare nella reazione tra acido ossalico e acido nitrico un'azione 

 comparibile a quella dei sali manganosi da un'osservazione fatta da R. J. Meyer 

 e E. Markwald ( 8 ). Secondo questi autori la velocità colla quale gli ossalati 

 delle terre rare vengono decomposti dall'acido nitrico è diversa per i diversi 

 metalli. Quanto più positivo è il metallo tanto più stabile è il suo ossa- 

 lato rispetto all'acido nitrico; per ciò l'ossalato di lantanio viene decomposto 

 più difficilmente degli ossalati di cerio e di didimio. Le nostre esperienze 

 quantitative ci mostrarono invece che i sali di cerio accelerano fortemente 

 l'ossidazione dell'acido ossalico mentre, nelle stesse condizioni, i sali di lan- 



(>) C. Engler e L. Wohler, Z. f. anorg. Ch., 29, 17 (1901). 

 ( 3 ) Berichte, 31, 5 (1898). 



( 3 ) Z f. anorg. Ch., 30, 254 (1902). 



( 4 ) Ztschr. f. phys. Ch., 57, 649 (1907). 

 ( 6 ) Sili. Amer. Journ., XVI, 373 (1853). 

 ( 6 ) Berichte, 7, 697 (1871), 



(') C. r., 124, 1319 (1897). 

 ( 8 ) Berichte, 33, 3006 (1901). 



