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ossalico anche a freddo, l'azione catalitica del cerio deve consistere in un 

 trasporto di ossigeno dall'acido nitrico all'acido ossalico. 



Abbiamo poi voluto anche ricercare in che rapporto l'azione catalitica del 

 cerio stesse con quella del manganese e coll'eventuale azione catalitica degli 

 elementi del gruppo del ferro. A tal uopo vennero preparate soluzioni dei 

 solfati di manganese, ferro, cobalto e nikel contenenti ognuna Vt dell'atomo- 

 grammo del rispettivo metallo per litro come la soluzione di solfato ceroso 

 prima impiegata. Le esperienze vennero condotte nella stessa guisa che per 

 gli elementi delle terre rare. I risultati ottenuti furono i seguenti : 









Permanganato consumato nella determinazione 

 dell'acido ossalico indecomposto 









dopo 1 ora a 

 100°-102° 



dopo 3 ore a 

 100°-102° 



dopo 4 ore a 

 1(J3°-105° 



prove 



in bianco 





ce. 20,0 



ce. 19,6 



ce. 17,8 





in presenza 



di MnSO* 



r> 4,9 







» 





Fe S0 4 



» 19,0 



» ]8,8 



» 11.5 



n 





Co S0 4 



» 19,5 



» 19,0 



» 16,2 



)> 



!) 



Ni S0 4 



» 20,0 



» 19,7 



» 17,5 



n 



!) 



Ce a fSO| 



» 17,4 



» 14,0 



» 3,2 



Dunque il cerio come agente catalitico nella reazione tra acido nitrico e 

 acido ossalico sta fra il manganese e il ferro, mentre il cobalto sta fra il 

 ferro e il nikel. 



Tanto in queste esperienze come nelle precedenti, determinando col per- 

 manganato l'acido ossalico residuo nelle diverse soluzioni, abbiamo avuto oc- 

 casione di osservare che, in quelle contenenti solfato di cerio, la riduzione 

 era molto rapida fin dal principio della titolazione anche a temperatura or- 

 dinaria. È noto che lo stesso fatto si osserva in presenza di sali manganosi. 

 Nell'un caso e nell'altro si tratta evidentemente di un fenomeno catalitico 

 analogo a quelli descritti più sopra. 



Infatti il permanganato di potassio ancor più facilmente dell'acido ni- 

 trico può ossidare i sali cerosi a cerici. 



Per comparare l'azione accelerante del cerio nella reazione tra perman- 

 ganato e acido ossalico con quella del manganese e per verificare se anche 

 altri metalli potevano agire analogamente, abbiamo misurato il tempo ne- 

 cessario per la riduzione di una piccola quantità di permanganato introdotta 

 in una soluzione solforica di acido ossalico in presenza di una determinata 

 quantità di sale metallico. La soluzione di permanganato veniva introdotta 

 nella soluzione riducente mediante un tubetto di vetro che si lasciava nella 

 soluzione. 



