— 470 — 



acquosa diluita è idrolizzato con formazione di KHO per circa il 5,7 % a 

 temperatura ordinaria (25°). Supponendo che la colorazione del Carayes-Gil 

 sia dovuta a una idrolisi di questo genere, con liberazione di quantità rile- 

 vante di acido polisolfìdrico ( 1 ), abbiamo voluto esaminare il comportamento, 

 coi solventi, dell'acido polisolfìdrico, preparato versando un pentasolfuro alca- 

 lino in un eccesso di acido cloridrico; ma in nessun caso si ottiene una 

 qualsiasi colorazione, ma tutti lo decompongono in idrogeno solforato e zolfo 

 ordinario, e con particolare rapidità la piridina; meno rapidamente l'acetone 

 e l'alcool ; nel solfuro di carbonio e nel toluene invece sembra che si sciolga 

 inalterato ( 2 ). 



Anche questo ultimo fatto, che l'acido polisolfìdrico libero non è solu- 

 bile inalterato nei solventi che meglio danno la reazione di Caraves-Gil, 

 mostra che essa non può essere dovuta a una decomposizione totale del po- 

 lisolfuro alcalino, ma è propria di un termine intermedio che per ora non 

 si può meglio definire, e la cui preparazione allo stato libero è assai pro- 

 blematica. 



Se è così, da questi nostri saggi, definita la natura generale della rea- 

 zione di Caraves-Gil, noi non pretendiamo certo di averla schiarita in tutti 

 i suoi particolari; ulteriori studi sono a ciò necessari. 



Dal sin qui riportato non emerge infatti che la reazione di Caraves-Gil 

 stia in una relazione semplice e diretta con una determinata proprietà dei sol- 

 venti studiati, ma ciò non deve sorprendere, ed è anzi una quasi necessaria 

 conseguenza dell'interpretazione che proponiamo. Da una parte, infatti, il 

 solvente deve provocare una certa decomposizione o dissociazione del poli- 

 solfuro alcalino, mentre questa, d'altronde, non deve essere così spinta da dar 

 luogo alla formazione di acido polisolfìdrico libero, instabile; e i due processi, 

 l'uno proprio di un elettrolito forte (polisolfuro alcalino), l'altro di una so- 

 stanza neutra (acido polisolfìdrico), devono essere sotto la dipendenza di pro- 

 prietà affatto diverse del mezzo ambiente. Ciò che però ci sembra risultare 

 con assoluta chiarezza è che la reazione in questione non può attribuirsi alla 

 liberazione di zolfo in un particolare stato allotropico. 



E un'altra osservazione abbiamo voluto fare a questo proposito. Muller 

 e Nowakowski (Ber. 38, 3779) facendo passare una corrente di 220 Volta 

 fra un anodo di filo di platino, e un catodo dello stesso metallo, ricoperto 

 parzialmente di zolfo e immersi nell'acqua distillata, hanno ottenuto una 

 sospensione lattiginosa che dicono dovuta a zolfo colloide. Noi abbiamo ripe- 



(') Ci serviamo di questa espressione generica, perchè, come è noto, la chimica dei 

 composti dello zolfo coll'idrogeno è tutt'altro che completa, e non si sa se le sostanze 

 più ricche di zolfo sono composti definiti, o soluzioni di zolfo nei termini inferiori. 



( 2 ) Questa ultima proprietà non ha nulla di particolare ; essa concorda bene colla 

 natura quasi neutra del cosiddetto acido polisolfìdrico, che è insolubile nell'acqua e 

 scioglie facilmente lo zolfo. 



