— 471 — 



tuto le loro esperienze in seno all'alcool etilico, o all'acetone, o alla piridina, 

 se a sorte si formasse così una colorazione azzurra ; ma non abbiamo potuto 

 osservare nulla di questo genere, argomento di più per asserire che non è 

 allo zolfo libero che tale colorazione è dovuta. 



Allo scopo di raccogliere sempre più materiale per la risoluzione del 

 problema di cui ci occupiamo, abbiamo creduto interessante di esaminare lo 

 spettro di assorbimento di tutte queste soluzioni colorate, anche in confronto 

 degli altri composti solforati azzurri. Gli spettri osservati si trovano riuniti 

 in una tavola, e senza per ora esaminarli uno ad uno, possiamo dedurne che 

 gli spettri dei polisolfuri nei solventi organici se non possono dirsi identici, 

 presentano la più grande somiglianza non solo fra loro, ma anche con lo 

 spettro del solfocianato potassico fuso, e con quello dello zolfo sciolto in 

 anidride solforica, soprattutto nella porzione della banda centrale di assor- 

 bimento. 



Il problema di una modificazione allotropica dello zolfo, diversa da quelle 

 conosciute e colorata in azzurro, abbiamo voluto esaminarlo anche da un altro 

 punto di vista. 



È noto che la densità del vapore dello zolfo conduce, alla temperatura 

 di 450°, ad ammettere le molecole S 6 ( 1 ), ma che operando oltre 1000° si ha 

 la molecola S 2 e anche minore, cioè S M verso 1900°-200Q°. Ma tanto Biltz 

 e Meyer che giunsero a 1700°, quanto Nernst, che si spinse sino a 2000°, 

 hanno operato in vasi di porcellana ( 2 ) o di iridio ( 3 ), cosicché non è stato 

 possibile vedere il colore del vapore a quell'alta temperatura. Noi abbiamo 

 voluto fare delle esperienze in proposito, operando in recipienti di quarzo e 

 riscaldando con un cannello a gaz alimentato da ossigeno, in guisa da avere 

 una temperatura alla quale si rammollisce il quarzo, e che perciò non è 

 inferiore a 1400°. 



In queste condizioni lo zolfo dà prima un vapore fortemente colorato 

 in giallo rossastro, come l'ipoazotide; ma poi il vapore dello zolfo diviene 

 sempre più chiaro, quasi incoloro, e finalmente alla più alta temperatura si 

 vede nettamente nell'interno del palloncino ove si fa l'esperienza una colora- 

 zione di un magnifico azzurro pallido, assai caratteristica ; lasciando raffred- 

 dare il vapore diventa daccapo incoloro. L'andamento del fenomeno piuttosto 

 che far credere che il vapore di zolfo abbia ad alta temperatura un colore 

 proprio azzurro, rende più probabile la supposizione che per l'alta tempera- 

 tura esso divenga luminoso, e dia una luminescenza azzurra analogamente 



(*) Ricordiamo però che questo peso molecolare S 6 secondo i recenti studi è da con- 

 siderarsi come un valore medio, il vapore di zolfo essendo costituito da molecole S 2 e 

 molecole S 8 in equilibrio tra loro. 



( 2 ) Biltz e Meyer, Z. ph. Ch., 4, 266. 



( J ) Nernst, Z. f. Elektroch., 9, 626. 



