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Trasformazione incompleta del a in /? glicole. 



Gr. 5 di « glicole secco si addizionarono di cm 3 . 12 di anidride ace- 

 tica e si riscaldarono a ricadere. Quando tutto il glicole è disciolto succede 

 una viva reazione, passata la quale si lascia la miscela a digerire per 4 o 

 5 ore ad incipiente ebollizione, indi si distilla a b. m. a pressione ridotta 

 l'acido acetico formatosi e l'eccesso di anidrile adoperato. Il residuo oleoso 

 si discioglie in etere e la soluzione si dibatte, sino a reazione alcalina, con 

 carbonato sodico disciolto indi con acqua fino a reazione neutra. Si dissecca 

 l'etere con cloruro di calcio fuso e si distilla il solvente. Il residuo oleoso, 

 appena colorato in giallo, si distilla nel vuoto; passa tutto, alla pressione 

 di 20 mm. a 203°. Si ottennero gr. 6,5 di prodotto puro mentre la quantità 

 calcolata sarebbe gr. 7,3. 



Analisi : 



gr. 0,2713 sostanza CO, gr. 0,6242 H 2 0 gr. 0,1668. 



Trovato C = 62,74 H = 6,83 

 Cale. CH 3 0-C 6 H 4 -C 3 H 3 (0 C 2 H 3 0) 2 63,15 6,76. 



L'etere diacetico è un liquido incoloro, inodoro, vischioso, che raffred- 

 dato a — 15° diventa denso, non scorrevole, ma rimane trasparente e non 

 accenna a cristallizzare: è solubile nell'alcool. 



Si saponificò con un leggero eccesso di alcoolato sodico. L'aggiunta della 

 soluzione di alcolato (Na gr. 1,2 sciolti in 20-25 cm 3 di alcool assoluto) 

 alla soluzione alcoolica del glicole diacetico (1 voi. di glicole-etere, 2 voi. 

 alcool assoluto) fa rapprendere la soluzione in una massa gelatinosa di mi- 

 nuti cristalli aghiformi. Si aggiungono alcuni centimetri cubi di acqua, e si 

 riscalda per qualche tempo a ricadere fino a completa soluzione, indi si di- 

 stilla l'alcool ed il residuo si dibatte con etere ed acqua, poi ccn acido 

 acetico diluito ed infine con acqua. Il residuo solido della distillazione del- 

 l'etere si cristallizza frazionatamente dall'acqua acidulata con acido acetico: 

 si ha una prima frazione di cristalli che fondono fra 80° e 92°, e che al- 

 l'analisi dette il seguente risultato: 



gr. 0,1851 sostanza C0 2 gr. 0,4449 H 2 0 gr. 0,1313, 

 cioè in 100 p. 



Trovato C = 65,55 H = 7,88 



Cale. C 10 H 14 O 3 65,93 7,69. 



Questa frazione ricristallizzata fonde a 108°, cominciando a 85° a dare 

 segno di aggrumarsi. L'analisi di essa dette il seguente risultato : 

 gr. 0,1401 sostanza C0 2 hr. 0,3388 H 2 0 gr. 0,0981, 



in 100 p. 



Trovato C = 65,95 H = 7,78 



Cale. C 10 H 24 O 3 65,93 7,69. 



Rendiconti. 1907, Voi. XVI, 1° Sem. 62 



